|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ультрафиолетовые абсорбционные полиэфиров в смеси [293]. Хлорпроизводное глюкозы получается также действием хлорсульфоновой кислоты на декстрин, крахмал и целлюлозу [294]. При прибавлении продуктов реакции хлорсульфоновой кислоты с целлюлозой к уксусному ангидриду образуется пентаацетат е?-глюкозы. 14. Сравните пиридин и пиперидин по их основности, отношению к уксусному ангидриду, йодистому метилу, азотистой кислоте. 624. Напишите схему и механизм реакции ацетата натрия с хлорангидридом уксусной кислоты, приводящей к уксусному ангидриду. Что получится, если уксусный ангидрид нагреть с пропиловым спиртом? Приведите схему и механизм этого превращения. 1415*. Напишите схему каталитического гидрирования пиридина. Сравните пиридин и пиперидин по основности, отношению к йодистому метилу, уксусному ангидриду, азотистой кислоте. Приведите реакции. охлаждении льдом к раствору АгСН3 в смеси уксусной кислоты (5 мл], уксусного ангидрида (5—10 мл) и конц. серной кислоты; выход 30— 50%. По более поздней методике [141 раствор 50 г «--нитротолуола в 400мл уксусного ангидрида охлаждают льдом и медленно прибавляют 80 мл конц. серной кислоты, после чего охлаждают раствор ^о 0°. Второй раствор получают медленным добавлением 100 г X. а. отдельными порциями к тщательно охлаждаемому уксусному ангидриду (450 мл) (добавление уксусного ангидрида к твердому X. а. приводит к взрыву). Затем второй раствор медленно прибавляют при перемешивании и охлаждении льдом с солью к первому раствору с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10° (1,5— 2 час). /г-Нитробензальдиацетат получен с выходом 65—66%. Для получения хорошего выхода р,р'-динитрооксидиэтил-нитроамина диэтаноламин, азотную кислоту, уксусный ангидрид и солянокислый диэтаноламйн брали в молярном отношении 1 : 3,2 : 3,4 : 0,05. Азотную кислоту и диэтаноламйн добавляли к перемешиваемому уксусному ангидриду в течение 45 мин. при 5—15° с такой скоростью, чтобы предотвратить накопление в реакционной смеси свободного диэтаноламина. По окончании добавления реагентов реакционную смесь нагревали до 40° в течение 40 мин. Затем продукты реакции выливали в холодную воду. Осадок р,р'-динитрооксидиэтил-нитроамина отфильтровывали и промывали разбавленным раствором аммиака. Выход сырого р,^'-динитрооксидиэтил-нитроамина был равен 90% , т. пл. 49,5—51,5°. Прекращение оксимов в арилацетонитрилы [J44]. Для дегидратации оксима его нагревают с четырьмя частями уксусного ангидрида. Так как эта реакция протекает бурно, то оксим прибавляют в три приема к теплому уксусному ангидриду, так чтобы каждый раз взаимодействие заканчивалось до следующего прибавления. Нитрил выделяют из реакционной смеси путем фракционной перегонки. Выходы колеблются в пределах 50—70°/„. 1. Можно также вместо тиофена взять в избытке уксусный ангидрид, однако в этом случае при работе по описанной методике не удается выделить обратно не вошедшее в реакцию количество этого соединения. При молярном отношении тиофена к уксусному ангидриду, равном 3: 1, выход получается порядка 85%. 3. Хромовый ангидрид был 97%-ной чистоты. При растворении хромового ангидрида в уксусном ангидриде раствор необходимо охлаждать. Внимание! При прибавлении уксусного ангидрида к твердому хромовому ангидриду может произойти разложение со взрывом. Следует прибавлять хромовый ангидрид к охлажденному уксусному ангидриду и при этом небольшими порциями. Ацетат пиридил-2-карбинола. В двухгорлую круглодои-ную колбу емкостью 250 мл, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 102 г (1 моль) уксусного ангидрида. Колбу нагревают на масляной бане и к слабо кипящему уксусному ангидриду по каплям прибавляют 43,6 г (0,4 моля) М-окиси-2-метнлпиридина. После прибавления всего количества вещества смесь кипятят в течение 30 минут, отгоняют уксусный ангидрид при пониженном давлении, а остаток—темно-коричневое масло—перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 97—10076 мм. Выход 49,8—51,0 г, или 82,4—84,4% теоретического количества. 3. Смесь готовят постепенным добавлением хлорной кислоты к уксусному ангидриду при перемешивании н охлаждении льдом. Кратцль и Виттман [26, 27] гидрировали 0,01 г растворимого природного елового лигнина в 25 мл раствора этанола в присутствии 0,03 г окиси палладия и 5 мг едкого калия в 6 мл спирта в течение 5 ч. Они нашли, что ультрафиолетовые абсорбционные спектры нейтрализованных и фильтрованных растворов не Оксилигнины-р и -у давали ультрафиолетовые абсорбционные спектры, в которых максимум при 280 тц, соответствующий природному лигнину, почти полностью исчезал. Ультрафиолетовые абсорбционные спектры эфиров измеряли кварцевым спектрофотометром Бекмана. Определения проводили в кварцевой кювете диаметром 10 мм на чистых эфи-рах и сравнивали с показаниями, полученными для воды. Коэффициент экстинции Е определяли из уравнения lg У/У0 = — El, где /—длина кюветы в сантиметрах, равная в данном случае 1 см. Отсчет показаний измерительных приборов в областях, где имела место абсорбция, производили приблизительно Структура X копирует формулу бензола Байера—Армстронга и имеет по существу то же значение, что и формула IX, предложенная Вернером [87] в результате его исследований солей ксантона и хромона. Ганч [88] измерил ультрафиолетовые абсорбционные спектры диметилпирона в спирте и в концентрированной серной кислоте, а также спектр перхлората 2,6-диметил-4-метоксипирилия и установил, что все три кривые абсорбции подобны, за исключением того, что основание ^-пирона показывает характерную для кетона абсорбционную полосу слабой интенсивности при 280 mjj.. Он поэтому согласился с идеей Байера о бензоидной структуре для солей и структурой обычного ненасыщенного кетона для основания. Ультрафиолетовые абсорбционные спектры З-метил-6-пиридазона и 6-пи-ридазона более близки к спектрам производных пиридазона, замещенных в положении 1, чем к спектрам производных пиридазина [65], на основании чего было сделано заключение, согласно которому эти пиридазоны обычно существуют главным образом в лактамной форме. Однако эти данные могут относиться и к смеси, в которой содержится заметное количество оксипирида-зиновой формы, XXII. Для сравнения в табл. 1 приведены наиболее важные значения спектров пиридазонов и пиридазина [65]. Были получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры ряда 4-ок-сициннолинов и производных циннолина; они были использованы для решения вопроса о присутствующих таутомерных формах [77]. 4-Оксициннолин может существовать либо в фенольной форме I, либо в виде циннолона II. Ультрафиолетовые абсорбционные спектры 8-оксициннолинов очень сходны со спектрами 8-метоксициннолина; на основании этого предполагают, что кетоформа присутствует в очень незначительном количестве [16]. Данные спектрального анализа также противоречат представлениям о присутствии в большом количестве формы, содержащей водородную связь между окси-группой в положении 8 и атомом N-1. Получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры бензо[с]циннолина и его моно- и диокисей; они были сравнены со спектрами азо- и азоксибензо- Структура X копирует формулу бензола Байера—Армстронга и имеет по существу то же значение, что и формула IX, предложенная Вернером [87] в результате его исследований солей ксантона и хромона. Ганч [88] измерил ультрафиолетовые абсорбционные спектры диметилпирона в спирте и в концентрированной серной кислоте, а также спектр перхлората 2,6-диметил-4-метоксипирилия и установил, что все три кривые абсорбции подобны, за исключением того, что основание ^-пирона показывает характерную для кетона абсорбционную полосу слабой интенсивности при 280 mjj.. Он поэтому согласился с идеей Байера о бензоидной структуре для солей и структурой обычного ненасыщенного кетона для основания. Ультрафиолетовые абсорбционные спектры З-метил-6-пиридазона и 6-пи-ридазона более близки к спектрам производных пиридазона, замещенных в положении 1, чем к спектрам производных пиридазина [65], на основании чего было сделано заключение, согласно которому эти пиридазоны обычно существуют главным образом в лактамной форме. Однако эти данные могут относиться и к смеси, в которой содержится заметное количество оксипирида-зиновой формы, XXII. Для сравнения в табл. 1 приведены наиболее важные значения спектров пиридазонов и пиридазина [65]. Были получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры ряда 4-ок-сициннолинов и производных циннолина; они были использованы для решения вопроса о присутствующих таутомерных формах [77]. 4-Оксициннолин может существовать либо в фенольной форме I, либо в виде циннолона II.  Универсальному индикатору Упаривания растворителя Упаривании маточного Упоминания заслуживает Упорядоченным расположением Упорядоченное состояние Упорядоченного состояния Упорядоченную структуру Управления процессом |
- |
Навигация