Главная --> Справочник терминов


Улучшения разделения При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучшения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60-61%.

Для улучшения растворимости полимера, снижения температуры сто размягчения и придания упругости в макромолекулярную цепь, кроме звеньев хлористого винилидена, вводят звенья акрилонитрила или хлористого винила. Константы сополимеризации акрилонитрила и хлористого винилидена являются величинами одного порядка (^=-0,91, г2=;0,37), поэтому сополимер характеризуется довольно однородным составом фракций, образующихся в процессе полимеризации. По мере увеличения в сополимере содержания звеньев акрилонитрила снижается степень кристалличности и температура стеклования и плавления сополимера. Характерной особенностью сополимеров хлористого винилидена и акрилонитрила является хорошая растворимость в ацетоне, дающая возможность формовать из растворов сополимера нити и пленки, обладающие повышенной прочностью и теплостойкостью. Растпор сополимера в ацетоне используют для нанесения антикоррозионных защитных покрытий.

Интересна история открытия лечебных свойств антипирина и его производных. В 80-х годах прошлого столетия Л. Кнорр, изучая один из продуктов конденсации ацетоуксусного эфира с фенилгидразином, ошибочно принял его за производное гидрированного хинолина. Полагая, что это вещество имеет свойства хинина, он решил испытать его в качестве лечебного препарата, а для улучшения растворимости обработал его йодистым метилом. При испытании было обнаружено жаропонижающее действие препарата, после чего он был введен в медицинскую практику под названием «антипирин». Это открытие вызвало большой интерес к производным пиразолона как к медицинским препаратам.

Обычно применяют избыток натрия при температуре —70 или1—33° С (баня с сухим льдом или при температуре кипения аммиака). Для улучшения растворимости многих соединений в жидком аммиаке рекомендуется добавлять эфир, тетрагидрофурав, бензол или oi'o гомологи. Избыток щелочпога металла затем удаляют прибавлением аммонийных солей или спиртов; одновременно при этом протекает и протонирование образовавшихся на первой стадии карбанионов.

Клеящие составы, отверждаемые при комнатной температуре, состоят из двух компонентов. Первый компонент готовят следующим образом. Вначале для улучшения растворимости неопреиа его пластицируют на двухвалковой краскотерке, вводя при этом ингибитор старения и оксид цинка; температура смеси не должна превышать 60—80°С. Затем равномерно прокатанный лист режут на куски и растворяют в смеем растворителей. Второй компонент готовят путем смешения алкилфенольной смолы с оксидом магния в толуоле при добавлении небольших количеств воды (2%). При этом важно, чтобы температура не превышала 25—30°С в течение длительного времени (5—15 ч). Ориентировочная рецептура (в масс, ч.) контактного клея на основе неопрена и фенольной смолы [10] приведена ниже:

а-Кетокислоты часто превращаются лишь в соответствующие сс-оксикисло-ты, восстановление эфиров fi-кетокислот 'возможно, но с невысокими выходами, в то время как у-кетокислоты восстанавливаются с хорошими выходами. В случае труднорастворимых кетонов (например, стероидного ряда) можно для улучшения растворимости прибавлять этиловый спирт или уксусную кислоту (1 : 1). Слишком хорошая растворимость кетона в водной фазе, однако, тоже нежелательна.

а) Получение Р,Р,р-трифенилпропионового альдегида. /) а-Хлор-меркурпропионовый альдегид. К 250 мл воды добавляют 96 г (0,3 моля) ацетата ртути(П) и смесь встряхивают для улучшения растворимости. К этой смеси добавляют 30 г (0,3 моля) 1-пропенилацетата И охлаждают раствор, после чего добавляют 22,8 г (0,3 моля) хлористого калия в 200 мл холодной воды до появления следов масла. Его отделяют и растирают до кристаллизации, а образующиеся кристаллы используют затем в качестве затравки для последующей кристаллизации. Продукт высушивают в течение нескольких дней иод вакуумом при комнатной температуре. Получают 63 г (71% в расчете на 1-пропенилацетат) альдегида, т. пл. 60 — 70 °С (с разл.).

Эти кислоты способны протонировать даже алканы. Для улучшения растворимости алкана в указанных суперкислотах последние применяют не в чистом виде, а в смеси, например, с жидкой двуокисью серы SC>2 или с SC^CIF, Выбор именно таких растворителей диктуется очень жестким условием: растворитель должен обладать как можно более низкой основностью, чтобы не снижать суперкислотность среды. В таких условиях алканы присоединяют протон, образуя ионы алкония, например:

Если флороглюцин не применяют, то необходимо быстро обрабатывать реакционную смесь, чтобы предотвратить нитрози-ровапие. Если реакцию проводят в дйметил форм амиде, то для первичных алкилбромидов требуемое время составляет 6 час, а для первичных алкилиодидов — 2,5 час; прибавление карб* амида с целью улучшения растворимости нитрита натрия снижает время реакции вдвое. Поскольку нитрит натрия значительно лучше растворим в диметилсульфоксиде, чем в диметнл-формамиде, растворы можно приготовить значительно болре концентрированными, а это позволяет сократить время реакции. Дальнейшие детали, касающиеся времени реакции, можно найти в оригинальных работах [21, 22]. Удобным способом контроля за течением реакции является титрование освобождающегося иона галогена.

сусной кислот Иногда в эту смесь для улучшения растворимости и свя-

Положительным с точки зрения улучшения растворимости оказалось наличие

Простуде перегонку можно проводить из колбы, снабженной дефлегматором. Различные типы дефлегматоров изображены на рис. 37. Дефлегматор применяется для улучшения разделения смесей при перегонке. В дефлегматоре происходит частичная конденсация и некоторое обогащение паров, превращающихся в дистиллят, более летучим компонентом.

Методика работы. Для улучшения разделения фракций предварительно наносят пленку полимера на насадку. Для этого 60см3 стеклянной насадки промывают бензолом, сушат, взвешивают и насыпают ровным слоем на дно кристаллизатора и заливают 1%-ным раствором полистирола в бензоле (для приготовления раствора используют переосажденный и высушенный до постоянной массы полимер). После испарения растворителя под тягой насадку переносят во взвешенную чашку Петри. Чашку Петри с насадкой помещают в вакуум-эксикатор и сушат до постоянной массы при 50 °С и давлении 133, 322 Па (1 мм рт. ст.).

Второй вид дробной перегонки — ректификация. Она менее трудоемка, так как осуществляется в одном приборе в виде одной операции. Для разделения жидкостей в этом методе используются ректификационные КОЛОРЬ ки, в которых создается ряд последовательных фазовых равновесий между стекающим обратно конденсатом — флегмой — и поднимающимся вверх паром в условиях известного температурного градиента по всей длине колонки. При этом высококипящий компонент все время частично конденсируется из паровой фазы, а низкокипящий частично испаряется из флегмы. В лабораторных условиях создать достаточно эффективную колонку довольно трудно. Для улучшения разделения веществ на фракции в лабораториях используют различного типа дефлегматоры (рис. 15), эффективность которых тем выше, чем больше площадь нх поверхности. В промышленности разделение жидких веществ производят именно в ректификационных колоннах.

Раствор фруктозы I продукта кристаллизуют при охлаждении от 60 °С до 30 °С в течение 70—90 ч. и наличии затравки 10 % кристаллов или 30 % утфеля I продукта от предыдущей кристаллизации. Для улучшения разделения кристаллов от межкристального раствора в утфель I продукта перед центрифугированием вводят этиловый спирт в количестве 20—30 % к массе утфеля. Кристаллы фруктозы промывают спиртоводным раствором и при влажности 4— 6 % высушивают.

Улучшения разделения можно достичь путем соответствующего регулирования каждого из этих факторов.

Дефлегматор применяется для улучшения разделения смесей при

флегмового числа нельзя добиться существенного улучшения разделения.

Для разделения низкомолекулярных полиолов подходит ряд адсорбирующих веществ. Если при использовании какого-то определенного адсорбента окажется, что значения RF очень близки друг к другу, для улучшения разделения можно взять другой адсорбент.

Для улучшения разделения фракций и сокращения времени, необходимого для установления равновесия между раствором и экстрагируемым полимером, увеличивают поверхность их соприкосновения и уменьшают толщину слоя полимера. При разделении методом дробного растворения полимеров с большим числом водородных связей необходимо применять метод постепенного повышения температуры, а не метод изменения состава растворителя.

Улучшения разделения можно достичь путем соответствующего регулирования каждого из этих факторов.

Сущность метода состоит в том, что полимер обрабатывают смесями растворителя с осадителем, в которых доля растворителя постепенно возрастает. При этом сначала растворяется самая низкомолекулярная фракция, а затем все более и более высокомолекулярные. Для улучшения разделения фракций и сокращения времени, необходимого для установления равновесия между рас-




Упорядоченные образования Упорядоченной кристаллической Учитывать изменение Упорядоченность структуры Управляющих воздействий Управления селективностью Удовлетворяющий требованиям Упругости насыщенных Уравнений состояния

-
Яндекс.Метрика