Главная --> Справочник терминов


Уменьшается прочность где AG — изменение термодинамического потенциала; ДЯ — изменение энтальпии; Л5 — изменение энтропии системы. Очевидно, что при кристаллизации ДЯ<0, т. е. энтальпия уменьшается, поскольку выделяется теплота кристаллизации. Однако одновременно и Л5<0 (растет упорядоченность). Если по абсолютной величине TAS велико, то кристаллизация идет медленно или вообще не идет, поскольку незначительно снижается термодинамический потенциал. Ориентация под действием внешней силы переводит систему в состояние с малой энтропией, поэтому для осуществления кристаллизации необходимо теперь лишь малое дополнительное уменьшение энтропии, т. е. малое TAS. Это обеспечивает значительное снижение ЛС и быстрый процесс кристаллизации.

Прочность защитной пленки зависит от температуры, типа присутствующих эмульгаторов и их количества. С повышением температуры прочность пленки уменьшается. Поскольку адсорбция эмульгаторов не может быть мгновенной, а протекает во времени, поэтому прочность защитной пленки, а следовательно, и стойкость эмульсии меняется со временем. Этим объясняется так называемое явление «старения» эмульсии.

При переходе от реакций одно- и двухалкильного обмена к реакциям трехалкильного обмена роль нуклеофильного содействия уменьшается, поскольку в ряду HgX2, RHgX, R2Hg способность ртути к координации с анионами X резко уменьшается. В соответствии с этим механизм изменяется от Sgi к 5^2.

Как видно из уравнения (V.24), все геометрические размеры патрубков входят в нее, это дает возможность оптимизировать работу патрубка заданной конструкции. В инерционных элементах (в отличие от гравитационного принципа разделения) с ростом скорости газа размер отсепарированных капель уменьшается. Поскольку скорость газа должна ограничиваться условиями, при которых начинается срыв пленки, ее в инерционных аппаратах можно доводить лишь до этих предельных значений.

При дальнейшем изучении было показано, что реакция протекает более сложно. Свободные сахара реагируют относительно быстро с образованием фуранозидов, концентрация которых затем медленно уменьшается, поскольку преобладающими становятся пиранозиды. В случае D-ксилозы отношение скоростей этих двух реакций (О-ксилоза->фуранозиды->пиранозиды) составляет 60 : 1 189] ; поэтому при проведении реакции в мягких условиях (например, в ~0,01 %-ном растворе хлороводорода в метаноле при комнатной температуре) и остановке реакции до начала накопления

Одной из первых работ, посвященной исследованию неорганических клеев методами ЯМР, была работа [44]. Авторы измеряли скорость протонной релаксации \/Т\ в зависимости от концентрации основных солей Zn и Cd. Показано, что при увеличении концентрации Zn и Cd подвижность воды уменьшается, поскольку оба иона положительно гидратируются, причем вода в растворах солей Cd более структурирована и менее подвижна. В растворах солей Zn координационные связи, очень прочные (рис. 2). Поэтому растворы основных солей Zn должны проявлять вяжущую активность.

Одной из первых работ, посвященной исследованию неорганических клеев методами ЯМР, была работа [44]. Авторы измеряли скорость протонной релаксации \/Т\ в зависимости от концентрации основных солей Zn и Cd. Показано, что при увеличении концентрации Zn и Cd подвижность воды уменьшается, поскольку оба иона положительно гидратируются, причем вода в растворах солей Cd более структурирована и менее подвижна. В растворах солей Zn координационные связи, очень прочные (рис. 2). Поэтому растворы основных солей Zn должны проявлять вяжущую активность.

Представляет интерес оценить толщину и плотность граничного слоя в наполненном полиэтилене. График зависимости рг/р0 от Дг/г, удовлетворяющий условию К = 4400 кг/м3, приведен на рис. П. 8. Видно, что в области больших/значений Дг/г отношение рг/ро асимптотически приближается к единице, в то время как при Дг/г < 3 значение рг/р0 резко уменьшается. Поскольку должно выполняться неравенство рг/ро > 0, как видно из рисунка, Дг/г > 1. Более точно значения данных отношений можно оценить, предположив, что положение об аддитивности плотностей граничных областей вокруг сферических частичек аэросила и плотности полимера в объеме справедливо при условии, что расстояние между частичками наполнителя / не превышает суммарной толщины граничных слоев, т. е. I гё^ 2Дг. Значение / можно рассчитать из соотношения

состояние требуется дополнительная энергия Этим и объясняются высокие температуры кипения спиртов Наибольшую склонность к образованию водородных связей проявляют первичные спирты ДЛя вторичных и особенно третичных спиртов способность к ассоциации уменьшается, поскольку образованию водородных связей препятствуют разветвленные углеводородные радикалы

Поликонденсация в растворе — менее энергоемкий процесс, чем блочная поликонденсация При этом обеспечивается лучший теплообмен и облегчается перемешивание реакционной массы, в результате чего возможность протекания побочных реакций разложения мономеров уменьшается Поскольку низкомолекулярным продуктом реакции в большинстве случаев является вода, в качестве среды обычно подбирают растворители, образующие с водой азеотропные смеси, что облегчает удаление воды из сферы реакции

\нию адсорбции [133, 173], хотя обнаружены и противоположные результаты [142, 165, 174]. Адсорбция низкомолекулярных веществ, как правило, происходит с выделением тепла, а с повышением температуры уменьшается, поскольку возрастает интенсивность теплового движения и увеличивается десорбция. Адсорбция* полимеров очень часто протекает с поглощением тепла и возра-

могут быть объяснены возрастанием разницы между электроотрицательностью кислорода и элемента, вместе с этим уменьшается прочность связи, а реакционная способность кислорода возрастает.

При нагревании полиамида в присутствии кислорода воздуха происходит постепенное уменьшение прочности полимера. Особенно резко уменьшается прочность полимера при температуре выше 100° (рис. 117). Малую термическую стойкость полиамидов можно объяснить легкостью окисления амидных групп, окисление сопровождается разрывом полимерных цепей. На рис. 118

Синтезированы также тетразамещенные соединения титана, и которых часть атомов галоида замещена углеводородными радикалами. Изучение различных соединений общей формулы R,,TiX4_n показало, что с увеличением количества введенных радикалов (т. е. с возрастанием п) стабильность связи титан— углерод уменьшается. Прочность связи титан—углерод возрастает, если атом Ti связан с электроотрицательным радикалом. Так, было установлено, что прочность связи титана с радикалом возрастает по мере замещения бутоксигрупп —ОС4НВ в титан-органическом соединении метоксигруппами —ОСН., или атомами хлора или фтора*.

Многие метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х-<-СН2СООН, где группа X имеет —/- или —Af-эффект (например, NO2, CN, COR, COOH и даже СН = СН2). Под влиянием этой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовой группы, а также связи С—С между метиленовой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в предельных углеводородах соответственно рав-'ны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют СО2. Чем больше —.М-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование, Темпе-

Прочность связи резины с кордом значительно повышается с увеличением дисперсности сажевых агломератов. При хранении происходит постепенное укрупнение сажевых агломератов, в связи с этим уменьшается прочность связи резины с кордом. Через 10 суток хранения дисперсии прочность связи понижается почти в 2 раза.

Это обусловлено, вероятно, тем обстоятельством, что по мере увеличения размера атома уменьшается прочность св'язи между ядром и периферическими электронами, в результате они приобретают способность дегче поляризоваться и, следовательно, легче вступать во взаимодействие с образованием связи. Кроме того, чем больше размер иона (или группы), тем меньше энергия его сольватации, т. е. тем меньшую энергию необходимо затратить для частичного или полного удаления окружающих его молекул растворителя, без чего невозможна атака атома углерода этим ионом (или группой). Сочетание этих двух факторов приводит к тому, что объемистый ион 1~ является более активным нуклеофилом по сравнению с малым ионом F~, несмотря на то, что ион F~ представляет собой значительно более сильное основание, чем ион 1~.

Это обусловлено, вероятно, тем обстоятельством, что по мере увеличения размера атома уменьшается прочность св'язи между ядром и периферическими электронами, в результате они приобретают способность легче поляризоваться и, следовательно, легче вступать во взаимодействие с образованием связи. Кроме того, чем больше размер иона (или группы), тем меньше энергия его сольватации, т. е. тем меньшую энергию необходимо затратить для частичного или полного удаления окружающих его молекул растворителя, без чего невозможна атака атома углерода этим ионом (или группой). Сочетание этих двух факторов приводит к тому, что объемистый ион I" является более активным нуклеофилом по сравнению с малым ионом F~, несмотря на то, что ион F- представляет собой значительно более сильное основание, чем ион 1~.

Многие метиленовие компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х-^СН2СООН где группа X имеет —/- или —М-эффект (например, N02, CN, COR, СООН и Даже СН = СН2). Под влиянием згой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовоп группы, а также связи С—С между метилеповой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в Предельных углеводородах соответственно равны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют С0г. Чем больше —Л4-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование. Темпе-

Наиболее аргументированным следует признать подход, основанный на предположении о возникновении в полимере при введении небольших количеств пластификатор а упорядоченности, что и вызывает повышение жесткости полимера. Дальнейшее увеличение количества пластификатора не приводит к упорядочению структуры полимера: жесткость полимера уменьшается, прочность снижается.

Чтобы предотвратить продольную и радиальную деформации внутренней камеры и прорезание ее стенок нитями при навивке, камеру формуют отдельно и предварительно подвулканизовывают и затем направляют на агрегат для сборки. Такая схема имеет существенные недостатки: снижается производительность из-за дополнительных операций и нарушения поточности, уменьшается прочность сцепления нитей каркаса с камерой. Процесс без разделения операций позволяет избежать указанных недостатков, но вместе с тем требует специальных мер по предотвращению деформации камеры.

По мере того, как число фосфатных групп возрастает от двух до трех, сильно уменьшается прочность связи кислородного мостика фосфора Р— О— Р и возрастает ее способность к гидролизу. Реакция гидролиза АТФ до АДФ в клетках протекает как ферментативная экзотермическая реакция




Удовлетворять следующим Упорядоченности полимеров Управления предприятием Управления технологическим Упрощающие предположения Уравнений описывающих Уравнениями состояния Уравнения описывающего Уравнения протекающих

-
Яндекс.Метрика