|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уменьшается температура Конденсатор работает следующим образом. Контактные газы при температуре около 180° входят в аппарат через конус 2 и движутся между ребристыми трубами 4, в которые для охлаждения газов подают масло, имеющее температуру примерно 40°. При этом из охлаждающегося газа выделяются кристаллы фталевого ангидрида, оседающие на поверхности ребристых труб 4. По мере зарастания межтрубного пространства кристаллами основной поток газа устремляется в широкие проходы 5 между трубами, совершая удлиненный зигзагообразный путь. При движении газов по направлению к конусу 3 (к выходу) концентрация фталевого ангидрида в них уменьшается, соответственно уменьшается ширина проходов между трубами, в последних рядах тр>б расширенные проходы между ними отсутствуют. В линейных аморфных полимерах, наоборот, молекулярная сетка очень чувствительна ко всяким внешним воздействиям. Узлы такой сетки постоянно разрушаются и возникают вновь. При деформировании полимера или его нагревании молекулярная сетка начинает перестраиваться — релаксировать. Это приводит к тому, что свой-' ства линейных полимеров сильно зависят от времени и скорости внешнего воздействия. Процесс перестройки сетки наиболее ярко проявляетсй при релаксации напряжения. Если поддерживать постоянной длину растянутого образца, то напряжение, необходимое для поддержания заданной деформации, с течением времени будет падать. При деформировании образца молекулярная сетка растягивается. Разрушение узла сетки приводит к тому, что цепи, связанные в этом -узле, выходят из напряженного состояния и свертываются. С течением времени число напряженных цепей уменьшается, соответственно уменьшается и внешнее напряжение, необходимое для поддержания этих цепей в растянутом состоянии. Если в некоторый момент времени .снять нагрузку, то образец начнет сокращаться и благодаря тепловому движению цецей, оставшихся связанными в сетку, вернется в исходное состояние. В силу того что молекулярная сетка в линейных аморфных полимерах может быть образована различными взаимодействиями, энергия разрушения узлов сетки также различна, и узлы обладают разной стабильностью. Содержание компонентов в газе по ходу движения вверх уменьшается, соответственно увеличивается количество каждо- ной температуре уменьшается соответственно количеству выделившегося тепла реакций Содержание компонентов в газе по ходу движения вверх уменьшается, соответственно увеличивается количество каждо- «т расположенных снаружи цилиндра нагревателей и теплоты внутреннего трения в материале. При плавлении объем полимера уменьшается. Соответственно в этой зоне уменьшается глубина канала червяка. В последней зоне — дозирующей — весь винтовой канал червяка заполнен расплавом. В винтовом канале червяка в этой зоне выделяют четыре потока расплава: прямой (вынужденный), направленный к формующей головке, обратный — уменьшение прямого потока вследствие сопротивления головки и стенок цилиндра, циркуляционный — в плоскости, перпендикулярной оси Винтового канала, и поток утечки — в зазоре между червяком и внутренней поверхностью цилиндра, направленный к загрузочному бункеру. Производительность экструдера определяют прямой и обратный потоки. Циркуляционный поток не влияет на производительность, а поток утечки обычно настолько мал, что им часто пренебрегают при расчетах. Соотношение длин зон червяка определяется характером перерабатываемого материала: для переработки аморфных термопластов, плавящихся в широком интервале температур, применяют червяки с длинной зоной сжатия, для кристаллизующихся полимеров — с короткой зоной сжатия (длиной около одного диаметра), а для переработки нетермостойких материалов, например поливинилхлорида,— червяки без зоны сжатия, с постепенным уменьшением глубины канала, чтобы избежать разложения полимера за счет тепловыделения в зоне сжатия. . ' Для перемещения материала внутри цилиндра нужно, чтобы коэффициент трения о поверхность червяка был меньше, чем о стенку цилиндра, так как иначе полимерный расплав будет только вращаться с червяком без перемещения в осевом направлении. Чтобы снизить коэффициент трения, червяк охлаждают, подавая воду внутрь полости в его сердечнике. При перемещении расплава внутри цилиндра часть механической энергии переходит в тепловую, тепловыделение увеличивается с повышением частоты вращения червяка. В машинах с быстроходными червяками (частота вращения более 2,5 об/с) тепловыделение настолько велико, что при установившемся режиме работы отпадает надобность в наружном обогреве (адиабатические экструдеры). Основными факторами, определяющими пористую структуру силикагелей, полученных из КВЗК, являются дисперсность кремнезолей и концентрация их застудневания (табл. 30). С повышением последней размер глобул ггл и координационное число (п) возрастают, а суммарная пористость образцов уменьшается соответственно увеличению их кажущегося удельного веса. Таким образом, рост глобул сопровождается все большим их уплотнением. Характерно, что радиус пор в этих случаях остается без изменения. дородных связей с молекулами воды (сама вода ассоциирована в очень большой степени). В метиловом спирте гидроксильная группа составляет почти половину массы молекулы; неудивительно поэтому, что метанол смешивается с водой во всех отношениях. По мере увеличения размера углеводородной цепи в спирте влияние гидроксильной группы на свойства спиртов уменьшается, соответственно понижается растворимость веществ в воде и увеличивается их растворимость в углеводородах. Физические свойства одноатомных спиртов с высокой молекулярной массой оказываются уже очень сходными со свойствами соответствующих углеводородов. Основной недостаток головок такого типа — различная длина пути расплава от входа до кольцевой щели. Так, участок щели, расположенный ближе к входу, находится в более выгодных условиях, чем противоположный участок. Поэтому если не применять никаких специальных методов регулирования, толщина рукава со стороны входа оказывается больше. Применяемый на практике метод регулирования состоит в смещении матрицы 2, осуществляемом посредством болтов 7. При этом сечение щели со стороны входа уменьшается, соответственно уменьшается и толщина рукава. Однако поскольку в этом случае струя уже не имеет правильной цилиндрической формы (наружная поверхность располагается не концентрично внутренней), рукав оказывается неравно-толщинным. Для более полной компенсации различия в длине проходимого расплавом пути применяют эксцентричные держатели дорна 5, расширяющие канал на участке внешней удлиненной траектории. Наилучшие результаты получаются, если компенсация различия в длине пути достигается асимметрией конического зазора, а формующая щель имеет правильный цилиндрический зазор. В таких головках в зоне слияния двух частей потока может соответствует условию: критерий Bi->oo. В этом случае распределение температур в расплаве описывается уравнением (IV. 58). Для выполнения прикидочных расчетов можно рекомендовать метод номограмм. В частности, на рис. IV. 8 и IV. 9 приведены номограммы, позволяющие определить безразмерную температуру поверхности и середины потока в зависимости от критерия Фурье. Поскольку при увеличении производительности пластикатора время пребывания материала в цилиндре уменьшается соответственно уменьшается и КПД нагревателя. Эпоксидные смолы при добавлении различных отверждающих агентов из жидкого состояния переходят в гелеобразное, а затем становятся нерастворимыми и неплавкими твердыми продуктами [33, 34]. Разработан рефрактометрический метод определения скорости процесса отверждения, основанный на том, что при отверждении объем эпоксидных смол уменьшается. Соответственно увеличиваются плотность и показатель преломления, поэтому скорость отверждения может характеризоваться скоростью изменения показателя преломления при отверждении [35]. Для измерения скорости отверждения можно использовать также исчезновение в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для эпоксидных групп [36]. Содержание последних можно определять в процессе отверждения смолы и по анализу концевых групп [36]. Из уравнений (XII, 4) и (XII, 5) следует, что с ухудшением отвода тепла резко возрастает (или уменьшается) температура в реакционной зоне. Известно также, что оптимальные показатели процесса в большинстве случаев достигаются в узком интервале температур реакции. Таким образом, основной проблемой при конструировании контактных аппаратов является макси- 2. В процессе реакции очень важно поддерживать постоянную температуру. Повышение ее даже на 10° в течение длительного времени вызывает сильное осмоление продукта. В этом случае продукт реакции получается в виде темной непрозрачной жидкости, и выход его сильно уменьшается. Температура бани должна быть 120—130°. В этих условиях температура внутри автоклава будет приблизительно на 20—30° ниже. При слишком низкой температуре реакция не доходит до конца. Из эксперимента известно, что температура стеклования, как и многие утие свойства сетчатых систем, зависит от числа повторяющихся звеньев ж/ту узлами сшивки т так, как это схематически изображено на рис.51, ли сетка является редкой, то ее температура стеклования слабо зависит w, но когда число повторяющихся звеньев цепей между соседними узлами щественно уменьшается, температура стеклования начинает резко возрас-~ь и принимает очень высокие значения. Опыты и расчеты показывают, что 1ало резкого возрастания температуры стеклования наблюдается, когда чис-звеньев в линейных фрагментах, соединяющих узлы, становится меньше При снижении гибкости (в приведенном ряду от полисилок^ сана к полихлоропрену кинетическая гибкость уменьшается) температура максимальной скорости криста [лизации повышается. примерно на 2 °С). Однако при этом уменьшается температура паро- диолов) уменьшается температура образования мезофазы с 240 до 230 °С. В таком, же ряду уменьшается температура стеклования со- В таком, же ряду уменьшается температура стеклования сополимеров (см. рис. 3.2). Таким образом, наиболее эффективным сомономером является этилен. В исходном состоянии гидрохлорид полиизопрена имеет несовершенную мелкосферолитную структуру. Рентгенограммы исходного ГХК дают картину, соответствующую дальнему порядку. При растяжении образца на 300% при 40 и 100° С происходит перестройка его структуры (рис. II.2 и П.З). При температуре деформирования 100° С образуются асимметричные, ориентированные вЕнаправлении растяжения надмолекулярные структуры, тогда как при температуре деформирования 40° С наряду с возникшими ориентированными, упорядоченными структурами прослеживаются также не полностью разрушенные исходные структуры. С повышением температуры нагрева ориентация возникших при деформировании надмолекулярных структур уменьшается. Температура нагрева, при которой становится незаметной ориентация видимых в микроскопе надмолекулярных структур, зависит от температуры деформирования: чем выше температура деформирования, тем выше указанная температура нагрева. Основная трудность заключается в расчете средней длины свободного пробега. Существуют два типа явлений, которые определяют эту величину: взаимодействия между фононами и взаимодействие фононов с дефектами. Для аморфно-кристаллических полимеров фонон-фонон-ное взаимодействие, по-видимому, является доминирующим механизмом при сравнительно высоких температурах. Следствием этого является зависимость х~\/Т. Если бы тепловое сопротивление полимеров было обусловлено только процессами переброса (^/-процессы), которые возможны при T  Упорядоченности полимеров Управления предприятием Управления технологическим Упрощающие предположения Уравнений описывающих Уравнениями состояния Уравнения описывающего Уравнения протекающих Уравнения связывающего |
- |
Навигация