Термины, связанные с цементом. Удавалось обнаружить

Главная --> Справочник терминов

Удавалось обнаружить Далее, молекула этилена присоединяет только два атома галоида или водорода. Ни разу не удавалось наблюдать, чтобы присоединился только один атом галоида. Формула I не объясняет этого явления, и остается совершенно непонятным, почему свободные единицы валентности углеродных атомов должны насыщаться одновременно. Поэтому следует признать, что в молекуле этилена свободные единицы валентности углеродных атомов насыщают друг друга, т. е. что в молекуле этилена атомы углерода связаны двойной связью:

Этот факт был интересен сам по себе, поскольку до этого образования пропаргильных катионов как стабильных частии не удавалось наблюдать даже при попытках их генерации при низкой температуре в растворах суперсильных кислот (условия «долгой жизни» для карбокатионов самого различного строения), С точки зрения синтеза особенно важным явилось то, что карбокатионы 116 оказались весьма активными элсктрофилами, легко вступающими в реакции с различного рода С-нуклеофилами, такими, как аллилсиланы или силиловые эфиры енолов [18а). Окислительная декомплексация получаемых при этом аддуктов (см. реакции на схеме 2.43) приводила к конечным продуктам превращения, образование которых в точности соответствовало формальной схеме сочетания пропаргильного катиона с ковалентным нуклеофилом. Поскольку пропаргиловые спирты, первичные, вторичные или третичные, почти любого строения относятся к разряду легко получаемых производных, а их превращения типа показанных на схеме 2.43 протекают, как правило, гладко и с хорошими выходами, неудивительно, что использование ДКГК-комплексов алкинов в реакциях электрофильного пропаргилирования различных субстратов (реакция Николаса) является сейчас одним из стандартных методов в синтетической

Этот факт был интересен сам по себе, поскольку до этого образования пропаргильных катионов как стабильных частиц не удавалось наблюдать даже при попытках их генерации при низкой температуре в растворах суперсильных кислот (условия «долгой жизни» для карбокатионов самого различного строения), С точки зрения синтеза особенно важным явилось то, что карбокатионы 116 оказались весьма активными элсктрофилами, легко вступающими в реакции с различного рода С-нуклеофилами, такими, как аллилсиланы или силиловые эфиры енолов [18а). Окислительная декомплексация получаемых при этом аддуктов (см. реакции на схеме 2.43) приводила к конечным продуктам превращения, образование которых в точности соответствовало формальной схеме сочетания пропаргильного катиона с ковалентным нуклеофилом. Поскольку пропаргиловые спирты, первичные, вторичные или третичные, почти любого строения относятся к разряду легко получаемых производных, а их превращения типа показанных на схеме 2.43 протекают, как правило, гладко и с хорошими выходами, неудивительно, что использование ДКГК-комплексов алкинов в реакциях электрофильного пропаргилирования различных субстратов (реакция Николаса) является сейчас одним из стандартных методов в синтетической

Этот факт был интересен сам по себе, поскольку до этого образования пропаргильных катионов как стабильных частиц не удавалось наблюдать даже при попытках их генерации при низкой температуре в растворах суперсильных кислот (условия «долгой жизни» для карбокатионов самого различного строения). С точки зрения синтеза особенно важным явилось то, что карбокатионы 116 оказались весьма активными электрофилами, легко вступающими в реакции с различного рода С-нуклеофилами, такими, как аллилсиланы или силиловые эфиры енолов [18а]. Окислительная декомплексация получаемых при этом аддуктов (см. реакции на схеме 2.43) приводила к конечным продуктам превращения, образование которых в точности соответствовало формальной схеме сочетания пропаргильного катиона с ковалентным нуклеофилом. Поскольку пропаргиловые спирты, первичные, вторичные или третичные, почти любого строения относятся к разряду легко получаемых производных, а их превращения типа показанных на схеме 2.43 протекают, как правило, гладко и с хорошими выходами, неудивительно, что использование ДКГК-комплексов алкинов в реакциях электрофильного пропаргилирования различных субстратов (реакция Николаса) является сейчас одним из стандартных методов в синтетической

Виды взаимодействия частиц в электрическом поле многообразны. Они определяют поведение диспергированного материала в условиях наложения электрического поля. Уже давно известно структурирующее действие электрического поля на дисперсные системы: аэрозоли, различные эмульсии и суспензии. Характер полученных структур определяется свойствами дисперсной системы и характеристикой используемого поля. Изучением действия различных типов электрических полей на эмульсии и суспензии занимались Кроит, Фогель [3], Мут [4], Френкель, Гиндин, Путилова [5, 6], Виноградов, Дейнега [7]. Как следует из этих работ, в некоторых случаях при наложении электрических полей удавалось наблюдать образование цепочечных агрегатов, ориентированных в направлении поля. Иногда такие нитевидные образования как мостики соединяют оба электрода. Такая картина характерна для гидрозоля золота, суспензий алюминия и меди в углеводородных средах. В некоторых случаях (эмульсия тетралина в воде и разбавленное молоко) действие электрического поля приводит к тому, что во всем межэлектродном пространстве образуются агрегаты из 5, 7, 10 частиц, которые ориентированы в направлении поля. Было отмечено, что к образованию отдельных мостиков в различных полях склонны дисперсные системы с проводящими частицами, а к образованию коротких нитевидных агрегатов — дисперсные системы с непроводящими частицами. Во всех описанных в

На рис. 1, а показана типичная картина структуры полиэтилена, нанесенного из кипящего ксилольного раствора на подложку, находящуюся при комнатной температуре. Хорошо видна характерная спиральная структура с утолщениями в местах поворота, причем утолщенные части в отдельных витках начинают перерастать в плоскости. В силу возникающих напряжений происходит вытягивание спирали, вследствие чего можно уже наблюдать отдельные пачки цепей. Шаг витка спирали 60 А. При нанесении раствора полиэтилена на подложку при 40° (рис. 1, б) получаем картину очень тонких спиралей, вытянутых, перепутанных либо собранных в достаточно плотный каркас. Толщина отдельной спирали <~10 А. Интересно, что подобные же тонкие спиралеобразные структуры возникают при 30—50°. При более высоких температурах подложки не удавалось наблюдать подобных структур. Начиная с 50 и 70° образцы полиэтилена дают отчетливые спиральные структуры. Иногда наряду со спиралями образуются пластинчатые кристаллы (рис. 1, в). Очень хорошо видны спирали, видно, как они распадаются при растяжении на отдельные пачки цепей. Значительно более отчетливо, чем на снимке а, на снимке б, внизу, можно наблюдать, как спирали перерастают в плоскости.

Во всех описанных выше опытах необратимые изменения структуры не наблюдались, даже после многократных и длительных деформирований образца, что, конечно, не исключает возможности механодеструкции при более высоких скоростях деформации. Именно из-за того, что при вискози-метрических исследованиях полимеров обычно рассматривалась область установившегося течения и, как правило, не изучались переходные режимы деформирования, ранее не удавалось наблюдать тиксотропии свойств полимеров в вязкотекучем состоянии.

В некоторых случаях уже почти с самого начала получения золя удавалось наблюдать, как внутри большой шарообразной частицы образуются мелкие кристаллики, что отчетливо видно на рис. 5. В этом случае коллоидная частица Ti02 значительно светлее других коллоидных частиц. Это понятно, так как плотность частицы, в которой образовались мелкие кристаллики, неравномерна, и при облучении электронным пучком большее количество электронов проходит через частицу, что на негативе дает более темный, а на позитиве более светлый отпечаток.

В настоящей работе будут описаны результаты экспериментального исследования влияния очень небольших добавок некоторых низкомолекулярных соединений па вязкость расплава полипропилена, причем в наиболее критических случаях удавалось наблюдать снижение вязкости в несколько десятков раз. Кроме того, влияние изученных пластификаторов на вязкость носит резко выраженный экстремальный характер, т. е. при определенной концентрации достигается резко выраженный минимум вязкости, а при дальнейшем возрастании содержания пластификатора, вязкость начинает возрастать.

моноклинной формы обычно удавалось наблюдать в монокристаллах ПЭ из-за того, что их деформировали на подложке, а затем наносили слой ПАК, препятствующий релаксации. Если ПАК растворить в воде и позволить кристаллу отрелаксировать на поверхности воды при комнатной температуре, то рефлексы моноклинной формы исчезают. Моноклинная ячейка нестабильна также при температуре выше 110°С. При отжиге деформированных монокристаллов ПЭ с плоскостями складывания (110) происходит изменение структуры, и плоскостями складывания становятся плоскости (100). Это рассматривают как свидетельство того, что возникновение моноклинной фазы — промежуточная стадия в процессе изменения плоскости складывания. Подобные переходы не наблюдали ни в монокристаллах ПОМ, ни в кристаллах найлонов [9, 20].

Однако такая связь все же прослеживается и ее существование вовсе не противоречит факту необратимости деформации и разрушению исходной НМС на всех ее уровнях. Свидетельство определенной взаимосвязанности между исходной сферо-литной структурой и получающейся микрофибриллярной структурой— наблюдение при определенных условиях растяжения оптических «больших периодов»: появление в дифракционной малоугловой картине рассеяния поляризованного света «слоевых линий» [49, 66, 67, 87] (см. рис. III. 17). Картина внешне напоминает малоугловые четырехточечные рентгенограммы и получается за счет рассеяния на ориентированных в направлении растяжения палочкообразных анизотропных элементах, закономерно связанных с размером исходных сферолитов (Оисх) и степенью вытяжки сферолита (ЯСф соотношением: С2 = &ЬисхЯСф, где Сч — продольный размер областей надмолекулярного ориен-тационного порядка, k — константа, характеризующая механические свойства индивидуального сферолита. Эти своеобразные «макрофибриллы» удавалось наблюдать в электронном микроскопе на репликах ориентированных пленок ПКА (см. рис. III. 17, с) и на пленках ПВФ (см. рис. III. 17, в) [40], а также в оптическом микроскопе [88].

где п — скорость перемешивания (об/мин), а 3 — константа, зависящая от температуры. По-видимому, при скоростях перемешивания ниже 15 об/мин кристаллизация вообще не происходит. Действительно, при 98° и указанной минимальной скорости перемешивания 15 об/мин кристаллизация не наблюдалась даже после 24 час перемешивания. При постоянной скорости перемешивания индукционный период можно уменьшить, понижая температуру кристаллизации. Было найдено, что значения 3 в уравнении (1) составляют 2,27 • 10~4; 4,12 • 10~4 и 5,96- 10 '' соответственно для температур 102, 100 и 98°. Максимальная температура, при которой удавалось наблюдать кристаллизацию из 1%-ного раствора образца Б «-ксилола при перемешивании со скоростью 1275 об/мин, составляла 107.6°. В этом случае первые кристаллы появлялись через 17 мин. В этих условиях наблюдался эффект Вейссенберга.

Более того, подчас именно благодаря «осечкам» методов, происходившим в ходе выполнения синтеза, удавалось обнаружить новые особенности строения и реакциогт-пой способности, изучение которых приводило к результатам, принципиально важным для всей органической

В то же время существует громадное число веществ, в молекулах которых ионов обнаружить не удалось и которые неспособны к электролитической диссоциации. Таковы, например, водород Н2, кислород О2 и подавляющее большинство органических соединений; в последних никогда не удавалось обнаружить ионов углерода.

Более того, подчас именно благодаря «осечкам» при применении хорошо известных методов к решению конкретной и казалось бы частной синтетической задачи удавалось обнаружить принципиально новые особенности строения и реакционной способности исследуемых объектов. Их последующее изучение приводило к результатам, важным для всей органической химии, далеко за пределами «сферы изучаемых объектов». Поясним это утверждение ^которыми примерами.

• 'Более того, подчас именно благодаря «осечкам» при применении хорошо известных методов к решению конкретной и казалось бы частной синтетической задачи удавалось обнаружить принципиально новые особенности строения и реакционной способности исследуемых объектов. Их последующее •изучение приводило к результатам, важным для всей органической химии, далеко за пределами «сферы изучаемых объектов». Поясним это утверждение «которыми примерами.

Сахара и гликозиды находятся в заболони и лубе, куда они транспортируются соками дерева. В качестве агликонов в состав молекул гли-козидов входят фенолы и другие гидроксисоединения. Наличие гликози-дов более характерно для луба, чем для древесины. В заболони обычно присутствуют глюкоза и фруктоза, а из дисахаридов - сахароза. Кроме этого в ядровой древесине лиственных пород, а у хвойных и в заболонной, находят в небольших количествах арабинозу. Однако ее присутствие может быть объяснено легкой гидролизуемостью арабинанов. В отдельных случаях удавалось обнаружить три-, тетра- и пентасахариды.

На основании этих данных, Кондратьев и Костина [37] пришли к заключению, что оба вида мха совершенно не содержали лигнина и что полученные из них остатки были продуктами конденсации других, чувствительных к кислотам компонентов. Этот вывод основывался на следующем факте. Когда растительные материалы из D. vernicosus и S. Subicolor подвергались мягкому окислению перекисью водорода в присутствии гидроокиси бария, а затем обрабатывались 80%-ной серной кислотой, лигнин не был получен и в реакционной смеси не удавалось обнаружить ароматических веществ.

Более того, подчас именно благодаря «осечкам» при применении хорошо известных методов к решению конкретной и казалось бы частной синтетической задачи удавалось обнаружить принципиально новые особенности строения и реакционной способности исследуемых объектов. Их последующее изучение приводило к результатам, важным для всей органической химии, далеко за пределами «сферы изучаемых объектов». Поясним это утверждение некоторыми примерами.

В органах трупа при заведомом отравлении хлорофосом А. Ф. Фартушному удавалось обнаружить хлорофос и продукты его распада даже по истечении 3 месяцев.

Если золь золота был коагулирован при замораживании в жидком воздухе и частички золота отделялись центрифугированием, то 99°/0 марганца находилось в коагуляте и 95—98% натрия — в жидкости над коагулятом. Если же золь золота коагулировали хромовокислым магнием в его предельной концентрации коагуляции, то весь марганец опять-таки оказывался в коагуляте, но хром оставался в отделившейся жидкости. Около х/з присутствовавшего магния было найдено в коагуляте, но это количество возрастало только в три раза при увеличении концентрации осаждающего раствора в 80 раз. Хром не удавалось обнаружить в осажденном золоте до тех пор, пока не добавлялось 20-кратное количество хромовокислого магния* по сравнению с его предельной концентрацией.

При испытании полипропиленовых труб не удавалось обнаружить перехода от пластического к хрупкому разрушению. Поскольку полипропилен наиболее устойчив к растрескиванию под действием внешней среды, отсутствие перехода к хрупкому разрыву, в случае полипропилена, дает дополнительное основание предполагать, что хрупкое разрушение полиэтилена происходит в результате растрескивания. Если же в будущем удастся обнаружить случаи хрупкого разрушения полипропилена, то более вероятной станет теория, согласно которой хрупкое разрушение полиэтилена связано с ростом кристаллитов. Однако механизмы обоих явлений связаны, поскольку

Следует заметить, что Фуджики с соавторами [6] наблюдали Р-релаксационный процесс в сополимерах, содержащих всего 9,5 мол. /Ь винилового спирта, тогда как в исследованном случае этот процесс удавалось обнаружить только при содержании винилового спирта не ниже 29,8 мол./-6. Точная причина этого расхождения результатов неизвестна, однако, как будет показано ниже, явление р-релаксации очень чувствительно к присутствию в образцах влаги. Возможно, что результаты наблюдений Фуджики с соавторами обусловлены влиянием влаги.

Учитывается введением Указанном направлении Укорочение углеродной Ультрафиолетовые абсорбционные Ударопрочного полистирола Ультразвуковой деструкции Улучшаются технологические Улучшение механических Уменьшается количество