|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уменьшает опасность ствии с хлором в струе образовывать метилаллилхлорид (СН2= = С(СН3)СН2С1); выход последнего — 90 %. Реагирование в струе обеспечивает сокращение времени контакта и уменьшает образование вторичного продукта — третичного бутилхлорида. Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для* дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состоящий из окислов хрома и алюминия; его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% Fe203. 4,6% CuO и 4,6% К2О. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование зтилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 °С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], Для получения полимера с низким содержанием геля и высокой вязкостью раствора необходимо иметь соотношение триалкил-алюминии н четырсххлорнстого титана 1 : I. По-видимому, желательно иметь очень небольшой избыток алкнлалюминня, так как это уменьшает образование геля. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования м-бути-ленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. В присутствии усовершенствованных каталитических систем на том же оборудовании, что и каучук СКИ-3, получают СКИ-3-безгелевый — высокомолекулярный изопреновый каучук. Новая каталитическая система снижает расход катализатора в 2 раза, а также уменьшает образование олигомеров — димеров и тримеров изопрена. Состав катализатора, соотношение компонентов и температура полимеризации бутадиена в растворе существенно влияют на образование олигомеров. Олигомерные продукты (димер и тример бутадиена, циклические олигомеры и др.) имеют резкий, неприятный запах, они снижают выход каучука, их трудно полностью выделить при дегазации полимеризата. Понижение температуры полимеризации существенно уменьшает образование олигомеров, поэтому полимеризацию бутадиена проводят при 30°С. В секторной форме покрышка свободно лежит в нижней полуформе, секторы сдвигаются или раздвигаются в радиальном направ^ лении относительно покрышки при открывании или закрывании* прессформы. Это уменьшает образование каких-либо сдвигов в про-! цессе формования в материале вулканизуемой покрышки. (Диазотированне с уксусной кислотой взамен соляной уменьшает образование о-хлорбензойной кислоты.) По голландскому способу свинцовые белила приготовляются в сосудах в виде довольно твердых кусков. Эти последние лучше всего размалывать в воде, что уменьшает образование пыли и предохраняет от отравления. Растертый пигмент осаждается в виде довольно густой пасты. Если эту водную суспензию пигмента разбалтывать в смесителе с льняным маслом,. то частички пигмента будут переходить из воды в масло под действием сил поверхностного 'натяжения. Обмен происходит так полно, что в конце концов дисперсия пигмента в масле содержит только один или два процента влаги. Вследствие плотности пигмента суспензия его в масле тяжелее, чем вода, и поэтому оседает на дно. Отделившаяся вода опалесцирует вледствие наличия в ней следов пигмента и снова используется для операции растирания. Подобный же метод в последние годы применяется для осаждения цветных паст в водных растворах. Эти краски «втирают»-в масло или даже в лак и в таком виде применяют в красочном и эмалевом производстве. «Тертые» краски хотя и не так хорошо-диспергированы, как хорошо размолотые пигменты, но не требуют сушки и повторного растирания в масле. Поэтому они находят все большее применение в промышленности. В круглодонную колбу прибора 1 вносят 14,8 г изобутилового спирта, 45 мл воды и 12 г углекислого натрия (получение изо-масляной кислоты ведут в щелочной среде, что уменьшает образование побочных продуктов). Образовавшуюся смесь охлаждают и при непрерывном помешивании, постепенно, небольшими порциями вносят в нее предварительно охлажденный раствор, состоящий из 42 г перманганата калия и 800 мл воды. Колбу при этом охлаждают, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 12—15° С. По окончании приливания перманганата реакционную смесь охлаждают до 2° С и выдерживают 10—12 ч при комнатной температуре. Повышение температуры экстракции уменьшает опасность образования водных эмульсий. Температура защелачивания бензинов составляет 40—50°С, керосинов — 60—70°С, дизельных топлив — 80—90 °С. 1. Вследствие весьма низких теплоты испарения и плотности жидкий водород испаряется и рассеивается в атмосфере очень быстро, что уменьшает опасность воспламенения. Распространение энергии СВЧ происходит со скоростью света. Генераторное оборудование является полностью электронным и работает практически безынерционно. Благодаря этому количество энергии СВЧ и момент ее приложения можно мгновенно изменять. Эта особенность позволяет получать более высокое качество продукции, а в некоторых критических режимах применения уменьшает опасность загорания высушиваемого материала. Сшивание резола происходит при добавлении сильных неорганических или органических кислот, например соляной, фосфорной, /z-толуол- или фенолсульфоновой; применяют также смесь соляной кислоты и этиленгликоля (1:1). Достоинством соляной кислоты является ее высокая активность, недостатком — коррозионная активность. Фосфорная кислота, придающая полученным пенопла-стам повышенную огнестойкость, обычно используется в комбинации с другими сильными кислотами, например с серной и л-толуол-сульфоновой. Фенолсульфоновая кислота способна встраиваться в макромолекулу резола, что уменьшает опасность коррозии металлов, контактирующих с пенопластом. Однако ее стоимость значительно выше стоимости неорганических кислот. Предложено также использовать в качестве отверждающего агента сульфонированные поволаки на основе фенола [23, 24] или резорцина [25]. Обычно ФС кислотного отверждения отличаются высокой хрупкостью, малой ударной вязкостью и низкой стойкостью к абразивному износу. Эти недостатки до сих пор не устранены. Получение интрогликоля осуществляется на таких же установках. что и ннтропнцсрина, по весьма сходному технологическому режиму. Вследствие низкой температуры замерзания нитрогликоля процесс ин-троваиия можно вести при более низкой температуре, что сокращает потери продукта вследствие улетучивания и растворения в отработанной кислоте. При промывании нитрогликоля рекомендуется избегать слишком высокой температуры промывной жидкости и большого объема ее, чтобы снизить возможные потери продукта вследствие его летучести и сравнительно большой растворимости. Склонность кислого нитроглнколя к разложению меньше, чем у кислого нитроглицерина, что уменьшает опасность его производства. 3. Во время реакции отгоняется значительное количество воды, уносящей с собой часть анилина. Холодильник служит для конденсации и собирания дестиллата вне реакционной колбы, что уменьшает опасность от анилиновых паров. Отгоняется около 200 мл жидкости. Приведенные значения типичны для этих полиуретанов, но они несколько ниже, чем у литьевых композиций. Более подробно свойства полиуретанов обсуждаются в гл. 10. При высоких температурах вода взаимодействует с урепаном 600, как и со всеми полиуретанами, но в большинстве случаев это не имеет особого значения. В тех же областях применения, где этот эффект нежелателен, в материал рекомендуется вводить добавку под названием антиоксидант PCD, который вдвое увеличивает срок службы изделия. Эта добавка представляет собой полимер карбодиимида; предполагается, что он вступает в реакцию с продуктами гидролитического расщепления н таким образом уменьшает опасность автокаталитнческого разрушения материала. Обычно достаточно ввести 2 ч. PCD на 100 ч. урепана 600. Эту антигидролитическую добавку можно вводить в системы, вулканизованные как изоцианатом, так и перекисью и серой- Кроме того, подача перегретого водяного пара позволяет снизить температуру перегрева бутиленов, что уменьшает опасность их разложения и зауглероженность катализатора, так как углерод частично реагирует с паром по реакции С + 2Н2О----> СО2 -f 2H2. Было установлено, что присутствие дипиколиновой кислоты в реакционных смесях при получении надкислот уменьшает опасность взрывов 32. Было установлено, что присутствие дипиколиновой кислоты в реакционных смесях при получении надкислот уменьшает опасность взрывов 32.  Управления селективностью Удовлетворяющий требованиям Упругости насыщенных Уравнений состояния Уравнения материального Уравнения позволяют Уравнения состояния Уравнения выведенные Уравнением состояния |
- |
Навигация