Термины, связанные с цементом. Уменьшением плотности

Главная --> Справочник терминов

Уменьшением плотности Циклы любого размера могут содержать двойную связь. Как и следовало ожидать, наиболее напряженными оказываются трехчленные циклы. Угловое напряжение за счет уменьшения углов, столь значительное в циклопропане, в циклопропене еще более увеличивается, так как растет отклонение от идеального угла. Если в циклопропане валентный угол вынужденно уменьшен до 60°, что на 50° меньше тетраэдрического угла, то валентный угол в циклопропене, составляющий также около 60°, уже на 60° меньше идеального угла в 120°. Таким образом, в циклопропене угловое напряжение еще на 10° больше, чем в циклопропане. Однако это дополнительное угловое напряжение компенсируется уменьшением напряжения, вызываемого другими факторами. В циклопропене, имеющем на два атома водорода меньше, чем циклопропан, нет ни одной заслоненной конформа-ции. Сам циклопропен, синтез которого был осуществлен несколькими авторами [239], устойчив при температуре жидкого

карбениевых ионов. Во-первых, он сделал вывод, что сольволиз экзо-иорбарнилброзилата считался быстрым только потому, что его сравни* вали с неподходящими модельными соединениями. Уходящая группа и соседние заместители в основном состоянии находятся в заслоненной .конформации, и это напряжение уменьшается при ионизация. Цикло-гексилброзилат полностью находится в заторможенной конформации в основном состоянии, так что при его ионизации не происходит никакого уменьшения напряжения. Можно считать, что экзо-норборнилбро-аилат более реакнионноспособея, чем циклогексилброзилат, потому что у последнего ионизация не поддерживается уменьшением напряжения. Сравнение лучше проводить между зкзо-норборнилброзилатом и цик-лоиентилброзилатом. Ионизация циклопентильных субстратов, которые лучше использовать для сравнения, чем циклогексильные, сопровождается уменьшением заслоненных взаимодействий. В результате сравнения обнаружено, что аиетолиз зкзо-норборнилброзилата происходит только в 14 раз быстрее, чем ацетолиз циклопентилброзилата ,1123];

Как можно было ожидать по высокой чувствительности к действию водных оснований, катион 1,2-дитиолия ведет себя как сильный электрофил. Нуклеофильная атака приводит к 3-замещенным 1,2-дитиолам (73), которые в некоторых случаях могут быть выделены [34]; их называют лейкосоединеииями. Возможные превращения обычно нестабильных интермедиатов (73) могут быть различными (схема 11, см. также табл. 19.2.4). (а) При X = Н, если нуклеофил не имеет подвижного протона у нуклеофильного центра, происходит окисление лейкосоединения воздухом или, чаще, путем отрыва гидрид-иона от непрореагировавшего катиона, в результате образуется более стабильный замещенный катион (74); одновременно образующийся дитиол (54) разлагается с образованием продуктов неизвестной структуры, так что выход не превышает 50 %. (б) Если X = Н и нуклеофил имеет подвижный протон, возможно раскрытие цикла. Образовавшийся иитермедиат (75) может цик-лизоваться, если в нем сохранился нуклеофильный центр (например, продуктами реакции катионов 1,2-дитиолия с аммиаком являются изотиазолы [38]); возможно также образование ациклических продуктов путем выброса серы. Реже наблюдается окисление (73) в дитиолилиденовые соединения типа (76) (путь б'), (в) Если X — уходящая группа (Cl, OR, SR) и нуклеофил не имеет лабильного протона, происходит замещение X и образование катиона (74). Конкурирующим процессом (в'), который понижает выход, является расщепление кольца с образованием продукта (77). (г) Если X — уходящая группа и нуклеофил имеет подвижный протон, идет отщепление НХ и образование дитиолилиденового производного (76). Как правило, если X — уходящая группа, преобладают превращения по путям (в) и (г), однако в случае конденсированного производного (78) преимущественным направлением является раскрытие кольца (путь б), что объясняется уменьшением напряжения.

с выходом 93%. В этих условиях 2,3-диметилнафтохинон-1,4 не изменяется даже через 5 дней. Повышенную реакционную способность хинона (2) как диенофнла объясняют уменьшением напряжения цикла при переходе циклобутена (2) в циклобутан в аддукте (3). При повышенной температуре хинон (2) реагирует как диен по Дильсу — Альдеру, вероятно, за счет разрыва циклобутенового кольца с промежуточным образованием диена (4). Так, пиролиз в

плоскости ароматического кольца В, что способствует более эффективному а — я-перекрыванию в переходном состоянии. Кроме того, образование третичного карбониевого иона у Си сопровождается уменьшением напряжения в граяс-сочлененных кольцах C/D. Еще одной причиной избирательности может служить образование я-комплекса между ароматическим кольцом В и хиноном.

с выходом 93%. В этих условиях 2,3-диметилнафтохинон-1,4 не изменяется даже через 5 дней. Повышенную реакционную способность хинона (2) как диенофнла объясняют уменьшением напряжения цикла при переходе циклобутена (2) в циклобутан в аддукте (3). При повышенной температуре хинон (2) реагирует как диен по Дильсу — Альдеру, вероятно, за счет разрыва циклобутенового кольца с промежуточным образованием диена (4). Так, пиролиз в

плоскости ароматического кольца В, что способствует более эффективному а — я-перекрыванию в переходном состоянии. Кроме того, образование третичного карбониевого иона у Си сопровождается уменьшением напряжения в граяс-сочлененных кольцах C/D. Еще одной причиной избирательности может служить образование я-комплекса между ароматическим кольцом В и хиноном.

Скорость роста трещин «серебра» значительно увеличивается с увеличением нагрузки, но глубина их предельного проникновения в образец при этом снижается в связи с образованием трещин разрушения. С уменьшением напряжения глубина проникновения псевдотрещин в образец к моменту перехода к стадии образования трещин разрушения при всех температурах возрастает.

Исследование поверхностей разрыва28 позволяет уточнить характерные особенности пластического разрыва и перехода с уменьшением напряжения от одного вида разрыва к другому. У каучука СКС-30 при уменьшении растягивающего статического напряжения (рассчитанного на начальное сечение) от 5 до 0,2 кгс/см2 долговечность возрастает от 1 сек до 50 ч. При этом пластический разрыв переходит в медленный высокоэластический разрыв, характерный для низкомодульной резины.

В последнее время адгезию стали оценивать временем тр с начала нагружения до момента отрыва. Понятно, что тр возрастает с уменьшением напряжения. С увеличением скорости отслаивания работа адгезии возрастает. При этом часто меняется характер разрушения склейки [385—391, 393, 394].

Подробное исследование долговечности пластмасс при статическом и циклическом нагружении было проведено В. А. Степановым и И. Н. Ивановой [435; 436, с. 751 ]. Они показали, что долговечность при циклическом нагружении существенно меньше, чем при статическом нагружении, при котором зависимость lgTp = / (ар) линейная, а при циклическом — криволинейная. Расхождения в значениях долговечности, определенных при статическом и циклическом нагружении, резко увеличиваются с уменьшением напряжения и, следовательно, с увеличением числа циклов до разрушения. Анализ полученных результатов привел этих авторов к заключению, что при циклическом нагружении «на термо-флуктуационные процессы разрушения, характерные для статического нагружения, накладывается какой-то сильный дополнительный фактор, связанный с цикличностью, который в некоторых условиях становится определяющим».

вызываемое повышением температуры, будет погашено одновременным уменьшением плотности.

С уменьшением плотности орошения (т. е. с увеличением времени пребывания реагентов в зоне реакции) конверсия ДХГ увеличивалась, однако выход ЭПХГ возрастал только до 87.9%, а затем падал, так как возрастал выход глицерина. За оптимальную была принята плотность орошения 750-760 л/ч-м2, при которой достигался максимальный выход ЭПХГ.

Трещины серебра напоминают пену с открытыми ячейками, диаметр полостей и участков полимера которой в среднем равен ~20 нм. При дальнейшем растяжении продолжается процесс образования трещин серебра. Уменьшение модуля упругости и предела вынужденной эластичности с увеличением деформации объясняется уменьшением плотности, вызванного этой деформацией, и последующего увеличения коэффициента концентрации напряжения на микроскопических элементах полимера, содержащего трещины серебра. Высокие скорости восстановления материала с трещинами серебра после ползучести определяются в основном его поверхностным натяжением и большой внутренней удельной площадью поверхности таких трещин

Уравнения (9.3-37) и (9.3-38) удовлетворяют дифференциальному уравнению, граничным и начальным условиям. Поэтому они представляют собой точное решение задачи. Полученное решение не учитывает конвективный теплоперенос, возникающий вследствие расширения расплава, вызванного уменьшением плотности.

Для большинства полимеров скорость механодеструкции, характеризуемая повышением пластичности, снижается с ростом температуры (рис 3.11). Это связано с уменьшением плотности энергии когсзии по мере роста температуры и повы-

чальных стадиях возврата структуры, сопровождающихся уменьшением плотности дислокаций и внутренних напряжений, имеет место слабое изменение электросопротивления и микротвердости (см. рис. 3.2а, б). В процессе рекристаллизации они изменяются сильно. Последующий процесс роста зерен слабо влияет на эти характеристики.

с уменьшением плотности полимера. Характерно, что за-

Калиевая соль 4,6-диннтробензофуроксана имеет т. всп. 207-210°С [530], 200°С (скорость нагрева 5° в мин.) [814, 816]. При исследовании термораспада в нензотермическом дифференциальном сканирующем калориметре (НДСК) максимальная температура Тт, развивающаяся в процессе разложения К-соли при скорости нагрева 5° в минуту, составляет 216,4°С, а энергия активации н предэкспоненциальный множитель Аррениуса соответственно Е" = 1?9 кДж/моль н 1§Д = 17,0с"1 [816]. По кривой дифференциально-термического анализа интенсивное разложение начинается при 190°С (скорость нагрева 10° в минуту) [531]. Чувствительность ее к удару при грузе 100 г: 1 взрыв из 6 ударов при высоте падения груза 20 см (тринитрорезорцинат свинца - 20 см, гремучая ртуть -12 см) [523]. Чувствительность к удару грузом 500 г: верхний Предел 25 см (гремучая ртуть - 10,5 см, азид свинца ~ 36 см) [530]. Чувствительность к трению такая же, как и у тринитрорезорцината свинца, и меньше, чем у гремучей ртути [523]. Чувствительность к удару и треиию см. также в работе [532]. Измерялось сопротивление калиевой соли на электрический пробой; оно растет с уменьшением плотности образца [533].

Ацилирование карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты, что очень характерно для алканолов, в случае фенолоз идет медленно, что связано со значительным уменьшением плотности электронов на кислородном атоме вследствие сопряжения.

гидрогеля перед заменой воды на органическую жидкость. Заметим, что контрольным образцом в этих опытах служил гидрогель, осажденный в кислой среде и отмытый от солей водопроводной водой с рН 6,8. Замену интермицеллярной воды на органическую жидкость проводили методом декантации. Полученные образцы сушили при 170—180° С. Из данных таблицы следует, что наиболее высокой дисперсностью обладают частицы в начальном периоде старения, что обусловливает получение силикагелей с высокоразвитой удельной поверхностью. При дальнейшем старении геля удельная поверхность постоянно снижается, достигая при определенном его возрасте поверхности контрольного образца. Объем пор в этих условиях увеличивается в связи с уменьшением плотности упаковки выросших в процессе старения частиц гидрогеля.

Полученные результаты авторы [170] объясняют увеличением первичных глобул исходного гидрогеля и уменьшением плотности их упаковки в процессе гидротермальной обработки. Укрупнение частиц гидрогелей в ходе гидротермальной обработки наблюдали Эшли и Иннес [176] под электронным микроскопом.

Уравнения протекающих Уравнения связывающего Уравнением эйнштейна Удовлетворить потребность Уравнение больцмана Уравнение максвелла Уравнение позволяет Уравнение селективности Уравнение зависимости