|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уменьшением содержания Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между 'макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией к о-г е з и и называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку Сила отталкивания экспоненциально возрастает с уменьшением расстояния. Мейсон и Кривой (1955) вывели уравнение, выражающее зависимость потенциальной энергии от межъядерного расстояния. В это друг в друга. Отталкивание резко возрастает с уменьшением расстояния; описать его очень сложно, так как оно зависит от конкретной электронной структуры частицы. Как ранее установлено [17], с увеличением конверсии выделившиеся к р = 0,001 глобулярные частицы ПВХ теряют агрегативную устойчивость, что связано с уменьшением расстояния между их поверхностями по мере исчерпания мономеров. Вначале образуются агрегаты из двух или трех частиц, затем происходит полная агрегация частиц ПВХ, т.е. образуется пространственная пористая структура. При этом поли- Повышение температуры осадительной ванны с 20 до 65°С сопровождается уменьшением расстояния до точки D с. 5,5 до 1,5см (рис. 7.71, кривая 2), что свидетельствует об ускорении процессов диффузии и коагуляции (до определенного предела). Максимальная фильерная вытяжка с повышением температуры также вначале возрастает (кривая У), а затем после повышения температуры сверх 55 °С, несмотря на уменьшение расстояния до точки А резко снижается с 877% при 55 °С до 490% при 65 °С. Резкое уменьшение устойчивости процесса формования в данном случае, по-видимому, связано с бурным выделением газов в зоне формования, а также замедлением коагуляции, скорость которой экстремально зависит от температуры. Осанов [78] разработал технологический процесс получения целлюлозы из древесины хлорным методом и сконструировал новый тип хлоратора, обеспечивающий наиболее благоприятные условия хлорирования Выполненный из свинца аппарат имел цилиндрическуКГ'форму, высоту 4 м и диаметр 250 мм в верхней части Разбавленный воздухом хлор подавали по всей длине реактора через отверстия, расположенные на расстоянии 400 мм Отходящие газы выводили также по всей длине реактора через отверстия, расположенные на противоположной стороне Поступление щепы (длина 10—15 мм) и удаление хлорированного продукта осуществлялось непрерывно Хлорированную массу промывали водой и затем обрабатывали 1%-ным раствором NaOH при 50—60° С С уменьшением расстояния от места впуска хлора до выхода отработанных газов свойства целлюлозы заметно улучшались Пропускали 100% хлора (от веса абсолютно сухой целлюлозы) вместо 42—43%, действительно расходуемых на хлорирование Температуру на всем протяжении хлорирования поддерживали в пределах 50—85° С Содержание воды в щепе должно составлять 25—40% Продолжительность хлорирования 1—2 час Предварительное вакуумирование и пропаривание щепы оказывало положительный эффект Разрывная длина получаемой целлюлозы составляла 10 000 м Сопротивление излому для небеленой целлюлозы — свыше 5000 двойных перегибов Осанов отмечает следующие преимущества процесса [78] Авторами было введено представление о термодинамически обусловленном градиенте распределения плотности 'полимера в объеме 'Полимерно-мономеряой частицы. Они привлекают концепцию Мейера [228], рассчитавшего свободную энергию ограничения объема полимерной молекулы между двумя пластинками, находящимися на расстоянии б, по сравнению со свободной энергией при бесконечном удалении лластинок: При этом авторы принимают, что поверхность раздела частица •— вода непроницаема для полимерных цепей. Вследствие того что свободная энергия ограничения объема макромолекулы будет сильно возрастать с уменьшением расстояния между пластинками, авторы считают, что равномерное распределение макромолекул по всему объему частицы ма- Объяснить образование волокна, вероятно, можно образованием параллельной ориентации отдельных молекул в частице. Вначале возникают только зародыши таких расположений, но удлинение при вытягивании закрепляет эту структуру, молекулы как бы «расчесываются» при скольжении. Понижение температуры увеличивает межмолекулярное трение в силу увеличения взаимного притяжения молекул, вызванного уменьшением расстояния (связанного с повышением плотности) и уменьшением лельными плоскостями. С уменьшением расстояния между плоскостями возрастает сопротивление течению. Поведение дисперсной системы, стабилизированной оболочками полимерных цепей, растворимых в воде или в органической среде, в которой энергия отталкивания обычно много больше энергии притяжения, представляют кривые типа, приведенного на рис. П.6, б. В этом случае потенциальная энергия отталкивания превышает энергию притяжения на величину, монотонно возрастающую при сближении частиц. Таким образом, результирующее взаимодействие всегда является отталкиванием, быстро возрастающим с уменьшением расстояния между частицами. Проведенный расчетный анализ позволяет сделать вывод, что при переработке нефтяных газов по схеме НТК с узлом детандиро-вания в случае получения в качестве товарной продукции С3+ЗЬ1Сшие давление перед детандером более 3,5 МПа не диктуется технико-экономической необходимостью, и вопрос о выборе давления следует решать на основе детального технико-экономического сравнения [87 ]. Расчетные исследования подтвердили также, что с уменьшением содержания в нефтяном газе С3+11ЫСШие степень извлечения пропана по схеме остается практически на одном уровне за счет понижения температуры газового потока в процессе детандиро-вания (при постоянстве других параметров). ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания г^мс-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания цыс-1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% транс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис-1,4-звеньев. Логарифм скорости роста кристаллов в полимерах линейно уменьшается с увеличением содержания транс-звеньев. Аналогичное влияние оказывает химическая сшивка макромолекул [17]. Предложена [18] математическая зависимость относительной кристалличности А синтетических полиизопренов от содержания цис-1,4-звеньев С (кристалличность натурального каучука принята за 100): Физико-механические свойства поливинилового спирта зависят от его молекулярного веса и содержания ацетатных групп. С повышением молекулярного веса и уменьшением содержания ацетатных групп увеличиваются прочность и теплостойкость полимера. Как следует из таблицы, с уменьшением влажности шихты угол обрушивания и величина разброса таблеток уменьшаются, что свидетельствует об улучшении ее текучести. Однако с уменьшением содержания воды в катализаторе падает его активность и, как следствие, возникает необходимость в дополнительной его обработке. При влажности 6.1% масс, сили-кафосфатная шихта по текучести практически идентична Это полученные синтетически стероидные соединения, обладающие заметным анаболическим действием, которое заключается в усиленном образовании белков. Поэтому они применяются в медицине после тяжелых операций, при ожогах и при заболеваниях, связанных с уменьшением содержания белков в организме. Анаболическим действием обладают и мужские половые гормоны. Величина деформации сечения (величина «разбухания») зависит от ряда условий: вида применяемого каучука, состава резиновой смеси, температуры резиновой смеси и головки шприц-машины, скорости шприцевания. Если сравнивать каучуки общего назначения, то наибольшая величина деформации сечения наблюдается у резиновых смесей из дивинил-стирольных каучуков. Смеси с канальной газовой сажей имеют большее «разбухание» и усадку, чем резиновые смеси с менее активными сажами. Увеличение содержания наполнителей в резиновой смеси ведет к понижению «разбухания» и усадки, что объясняется уменьшением содержания каучука в резиновой смеси. С увеличением содержания наполнителей облегчается получение полуфабрикатов с гладкой поверхностью. Проведенный расчетный анализ позволяет сделать вывод, что при переработке нефтяных газов по схеме НТК с узлом детандиро-вания в случае получения в качестве товарной продукции С3+высшие давление перед детандером более 3,5 МПа не диктуется технико-экономической необходимостью, и вопрос о выборе давления следует решать на основе детального технико-экономического сравнения [87 ]. Расчетные исследования подтвердили также, что с уменьшением содержания в нефтяном газе С3+высшие степень извлечения пропана по схеме остается практически на одном уровне за счет понижения температуры газового потока в процессе детандиро-вания (при постоянстве других параметров). Ископаемые угли. Современная наука считает, что ископаемые топлива произошли из накоплений растительных остатков (отмерших растений), которые в результате ряда превращений постепенно обогащались углеродом с одновременным уменьшением содержания водорода и кислорода. Это подтверждается, в частности, обнаружением в углях при микроскопическом их исследовании отпечатков различных растительных остатков, а иногда и самих остатков. Особенно наглядно это видно на торфе, в составе которого имеются малоизменившиеся элементы растений (стебли, листья, кора). ХРОМОВЫЙ АНГИДРИД (хрома трехокись), СгО3. Мол. вес 100,01; 1,5 же кислорода на 1 моль X. а. Окисляющая способность реагента возрастает с уменьшением содержания воды в растворе. В водных растворах с концентрацией серной кислоты ниже 89% понижение скорости нитрования по мере дальнейшего разбавления кислоты водой объясняется уменьшением содержания псевдоазотной кислоты, являющейся нитрующим агентом. Понижение скорости нитровация при переходе к более высоким концентрациям серной кислоты объясняется уменьшением содержания псевдоазотной кислоты вследствие частичной замены последней нитрацидийсульфатом. Примечания. 1. Соотношение пропана и бутана в смеси этих газов устанавливается по соглашению между потребителем и поставщиком газа, а жидкий остаток и давление насыщенных паров при температуре —20" С в зависимости от соотношения пропана и бутана в смеси. 2. Допускается по требованию потребителя в зимнее время поставлять для газобаллонных автомобилей технический пропан с повышенным содержанием этак — втилена (с соответствующим уменьшением содержания пропан — пропилена) с таким расчетом, чтобы избыточное давление насыщенных паров газа было не менее 1 кгс/см8 при температуре его применения. Для коммунально-бытовых и других целей такой газ не должен -поставляться.  Уравнения состояния Уравнения выведенные Уравнением состояния Уравнение аналогичное Уравнение долговечности Уравнение относительно Уфимского государственного Уравнение связывающее Уравнению эйнштейна |
- |
Навигация