|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уменьшение удельного Изучение температурной зависимости эластичности по отскоку и термомеханических свойств рассматриваемых ТЭП показало присутствие двух раздельных фаз, температуры стеклования которых соответствуют температурам стеклования индивидуальных эластомерного и полиуретанового блоков (табл. 11). При этом наблюдается полное совпадение температур стеклования для неполярных эластичных сегментов и определенное увеличение, температур стеклования для полярных эластичных сегментов, причем Тс — Та, возрастает с увеличением полярности сегмента. Одновременно для термоэластопластов на основе полярных полимердио-лов наблюдается симбатное уменьшение температуры стеклования уретанового сегмента (см. табл. 11). На эффективность процесса агломерации благоприятное влияние оказывают понижение рН, повышение концентрации латекса, уменьшение температуры процесса, а также увеличение перепада давлений, хотя все это, разумеется, приводит и к уменьшению устойчивости латекса. Обычно рН латекса понижают перед агломерацией до значений несколько ниже 9 введением кремнефторида натрия и затем вновь повышают добавкой щелочи. (Этот же прием используют и при агломерации замораживанием.) Латекс предварительно концентрируют до 35—40%. Важным параметром, обеспечивающим эффективную агломерацию при высокой стабильности, считается отношение мыло:полимер, обычно его поддерживают около 5:100. Под давлением можно агломерировать латексы, неустойчивые при замораживании, например стабилизованные канифольным мылом. 2. Оцените влияние потерь тепла путем конвекции на уменьшение температуры металла. лога происходит уменьшение температуры, при которой наблюдается tg Омане дипольно-групповых потерь. но,' что наиболее интенсивно скорость коррозии увеличивается при температурах выше 240 °С» Наиболее подходящими материалами для змеевиков огневых печей являются хромо-никелевые стали и сплавы, их рабочая температура может доходить до 400 °С. Импортная сталь марки A33GRI проявила более низкую коррозионную стойкость [92]. ВНИИ-ГДЗом для пучков труб была рекомендована сталь 10Х18Н12Т вз-амен импортной.стали марки A33GRI, что резко повысило надежность работы печей F01 и F02. Надежность работы печей была повышена также благодаря применению облегченного абсорбента, так как снижение температуры низа колонн СОЗ и С04, в свою очередь, обусловило уменьшение температуры нагрева абсорбента в указанных печах и, следовательно, снижение температуры нагрева жаровых труб самих печей. Использование облегченного абсорбента на установке НТА. Одной из основных особенностей эксплуатации газоконденсат-ных месторождений является изменение состава добываемой продукции в зависимости от значения пластового давления, снижение которого, как правило, влечет за собой облегчение добываемого стабильного конденсата. Это в свою очередь оказывает серьезное влияние на показатели установок, перерабатывающих Газоконденсатные смеси и использующих в качестве сырья газовый конденсат. Структурная модель, базирующаяся на представлениях о неравновесных границах зерен и предложенная в работах [12, 207], может быть использована для объяснения и других свойств наноструктурных материалов, по крайней мере, в качественном аспекте. Увеличение объема материала, вызванное дефектами, должно приводить к уменьшению температуры Дебая и упругих модулей. Поскольку обменная энергия в магнитных материалах очень чувствительна к межатомным расстояниям, это может вызвать уменьшение температуры Кюри. Как уже указывалось ранее [83], случайные статические смещения атомов могут влиять на свойства аналогично увеличению температуры. Например, это может вызвать уменьшение энергии активации диффузии, экспериментально наблюдаемое во многих наноструктурных металлах [61, 218], что также может быть объяснено в рамках данных представлений. Используя соотношение .Вгз/#з = 63/6^3 [85], в работе [135] было оценено значение температуры Дебая, соответствующее зернограничной области в наноструктурном Ni, полученном ИПД. Оно оказалось равным Огз = 127 ±1 К, т. е. существенно ниже (почти на 200 К), чем соответствующее значение для крупнокристаллического Ni. Интересно, что подобное уменьшение температуры Дебая было обнаружено из результатов мессбауэрографических исследований нано структурного ИПД Fe [153]. Аналогичный подход в случае ИПД Си [135] привел к значению температуры Дебая «зернограничной фазы» бгз = 131 ± 1 К. Столь существенное уменьшение температуры Дебая в приграничных областях отражает тот факт, что расположенные здесь атомы обладают повышенной энергией. Более того, температурю)- Проведенные исследования показали [140], что изменение среднего размера зерен в наноструктурной Си, полученной ИПД кручением и имеющей размер зерен 160 нм в зависимости от времени отжига, в целом было похоже на временную зависимость роста зерен в обычной микрокристаллической Си. Тем не менее рост зерен начинается при относительно низкой температуре 0,32ТПЛ- Как известно, резкое уменьшение температуры начала роста зерен наблюдали во многих нанокристаллических материалах [104]. Природа этого явления, однако, не имеет единого объяснения. Многие исследователи считают, что его причиной является очень высокая движущая сила роста зерен, обусловленная малым размером зерен. Другие причины, связанные с образованием неравновесных границ зерен в наноструктурных материалах, рассмотрены в работе [140]. " Существенные изменения были обнаружены также в величине температуры Дебая, которая была измерена методами рентгено-структурного анализа и мессбауэровской спектроскопии (см. также § 2.1). Как показано, основываясь на структурной модели, удается провести оценку температуры Дебая в приграничной области. При этом установлено уменьшение температуры Дебая, что отражает повышение динамических свойств атомов, с которыми связаны также изменения коэффициента диффузии. В качестве примера в табл. 4.1 приведены данные коэффициентов диффузии Си в нано-структурном Ni, полученном РКУ-прессованием. Уменьшение температуры РКУ-прессования сплава А11420 привело к достижению среднего размера зерен 0,4 мкм и двухфазному типу структуры, содержащей округлые частицы второй фазы размером 0,1-0,2мкм [360]. Анализ данных энергодисперсионного анализа показал, что эти частицы являются Т-А121лМ§-фазой, которая образуется в сплаве Al-Li-Mg при температурах выше 200°С [361]. Этот сплав обладал большой стабильностью до температуры 400 °С, и размер зерна во время нагрева не превышал 1 мкм, хотя и происходила некоторая релаксация структуры, свя-заная с некоторым уменьшением уровня внутренних напряжений (рис. 5.16). Сплав с указанным типом структуры демонстрирует наиболее высокоскоростные сверхпластические свойства. В частности, испытания при температуре 400 °С и скорости деформации 10"1 с"1 показали, что удлинение до разрушения составило 1240% (рис. 5.17). В то же время наблюдался низкий уровень напряжения течения, меньший чем ЗОМПа. Даже при скорости де- На рис. 10.1 показано уменьшение удельного объема при понижении температуры. Видно, что после достижения Тс удельный объем при дальнейшем охлаждении меняется гораздо медленнее. Действительно, для полимеров в стеклообразном состоянии коэффициент теплового расширения составляет только 2-10~4 1/град. В области стеклообразного состояния изменение ближнего порядка при охлаждении уже не происходит и удельный объем уменьшается только за счет уменьшения расстояний между молекулами. Это определяет объем, занимаемый самими молекулами («занятый» объем). Удельный объем и занятый объем уменьшаются с одинако-ЕОЙ скоростью, поэтому свободный объем полимера практически не уменьшается при охлаждении ниже /с- Расчет показал, что если бы полимер сохранял способность к изменению ближнего порядка при охлаждении до 7*<ГС, то можно было бы достичь нулевого значения свободного объема при 70 "а 51,6° ниже Тс. Изменение температур» жидкости всегда сопровождается существенным изменением ее структуры. Удельный объем жидкости при понижении температуры постепенно уменьшается, кристаллизация же жидкости сопровождается скачкообразным изменением удельного объема при постоянстве температуры. Резкое уменьшение удельного объема при этом связано с уменьшением межмолекулярных расстояний вследствие уменьшения амплитуды теплового колебания молекул в результате перехода от ближнего порядка во взаимном располо- Влияние отжига на релаксацию объема было изучено на примере низкомолекулярных стекол5. Так, образец селена при быстром охлаждении от 35 до 30° С не успевает изменять свою структуру, и измеренное значение объема больше равновесного. При отжиге этого образца в течение 3—4 ч при 30°С наблюдается постепенное уменьшение удельного объема до его равновесного значения. Время, е) уменьшение удельного расхода пара и воды на 1 дал спирта по сравнению с аппаратами косвенного действия. - уменьшение удельного веса протекания побочных реакций и вторичных Имеются сообщения о том, что введение пластификатора в поликарбонат вызывает уменьшение удельного объема; при определенных количествах пластификатора (до 10%) увеличивается разрушающее напряжение при растяжении, модуль упругости [208, Влняние отжига на релаксацию объема было изучено на примере низкомолекулярных стекол5. Так, образец селена при быстром охлаждении от 35 до 30° С не успевает изменять свою структуру, и измеренное значение объема больше равновесного. При отжиге этого образца в течение 3—4 ч при 30°С наблюдается постепенное уменьшение удельного объема до его равновесного значения. Время, неоОходимое для достижения равновесных объемов, с повышением температуры уменьшается. - уменьшение удельного веса протекания побочных реакций и вторичных процессов; Для выяснения особенностей изменения удельного объема вблизи экстремальных точек аморфных полимеров и их смесей был проведен цикл экспериментов по их изотермическому сжатию. На рис. V. 35—V. 37 представлены данные о изотермическом сжатии чистых полимеров и их смесей. Как видно, для смеси ПБМА + -4- ПММА выше Тс каждого компонента наблюдается значительное и резкое уменьшение удельного объема системы, т. е. сильное ее уплотнение. Это означает, что по достижении Тс компонента, когда сегменты приобретают достаточную подвижность, происходит уплотнение фазы данного компонента, т. е. как бы усиливается процесс микрорасслоения. Еще более четкая картина наблюдается для смеси ПС + ПК. В области Тс полистирола происходит резкое уменьшение удельного объема (рис. V. 36, а) композиции. Тот же процесс повторяется и при Тс поликарбоната (рис. V. 36, б). На рис. V. 37 приведена диаграмма изотермического сжатия ненаполненного полистирола при тех же температурах, что и в смеси ПС + ПК. Как видно, для чистого компонента не наблюдается резких различий в форме кривых при столь незначительных изменениях температуры. большое количество полимера, компенсирующее сжимаемость полимера под воздействием повышенного давления и уменьшение удельного объема в результате охлаждения и температурной усадки.  Уравнение относительно Уфимского государственного Уравнение связывающее Уравнению эйнштейна Усадочные напряжения Усиливает поляризацию Ускорения кристаллизации Ускорению полимеризации Ускорителей вулканизации |
- |
Навигация