Главная --> Справочник терминов


Умеренной температуре стых эфиров из алкилсерных кислот и спиртов- диметиловый эфир [118] получается легко при 110°, тогда как диэтиловый эфир [119] и высшие гомологи [120] образуются с умеренной скоростью, повидимому, лишь при температурах не ниже 130—140°. Аналогично этому, при взаимодействии алкилсульфа-тов калия с натриевыми солями сульфиновых кислот [121] метил-сульфат калия медленно реагирует в кипящем водном растворе, в то время как образование сульфона для высших гомологов становится заметным лишь при нагревании реакционной смеси лод давлением до более высоких температур.

Важной характеристикой контактного клея является время между моментом схватывания и достижением максимальной коге-зионной прочности. В идеальном случае необходимо сочетание быстрого роста когезионной прочности и сохранения клейкости в течение продолжительного времени. Обычно когезионная прочность повышается до максимального значения, а затем начинает падать. Весьма заметно влияет на продолжительность схватывания и прочность при отдире природа фенольной смолы. Решающими факторами являются содержание оксиметильных и метиленэфирных групп и склонность хлоропреновых каучуков к кристаллизации: чем выше соотношение гидроксильных и метиленэфирных групп, тем меньше продолжительность схватывания; при этом значительно повышается прочность при отдире и термостойкость клеевого соединения. Это справедливо в том случае, когда каучук кристаллизуется с умеренной скоростью. Если скорость кристаллизации каучука высока, то целесообразно использовать инертные или ма-лореакционноспособные фенольные смолы [9].

сульфинил-карбаниона в смеси диметилсульфоксида и тетрагидро-фурана, охлаждаемой смесью льда с солью, обрабатывают триметил-сульфонийиодидом (1 мол. экв в расчете на гидрид натрия, применяв-, мый для получения карбаниона) в диметилсульфоксиде в течение 3 мин. После перемешивания в течение 1 мин с умеренной скоростью добавляют немного менее 1 экв циклогептанона. В течение нескольких минут продолжают перемешивание при охлаждении смесью льда с солькх, а затем в течение 30—60 мин без охлаждения. После разбавления тремя объемами воды, экстрагирования эфиром, про--мывки, высушивания т черегонки эфирного слоя получают 2,45 г (97,2%) эпокисй [30].

Если все энергетические барьеры преодолеваются с умеренной скоростью, смесь продуктов находится в равновесии и состав смеси определяется разностью энергий. Разность свободных энергий AG 1,2- и 1,4-аддуктов определяет константу равновесия между этими двумя веществами.

Восстановление дпойной связи коричного спирта проходит через образование неустойчипого к окислению промежуточного металлов рганичсского продукта присоединения (содержащего, очевидно, сппзь углерод-- алюминий), при гидролизе которого металл заметается на подород из растворителя [8]. Присоединение к двойной связи происходит с умеренной скоростью при комнатной температуре.

50 » * АСс. CgHr.OU 25 3 С умеренной скоростью 2 59. 147

80 » » СНзОН + НС1 2й 3 С умеренной скоростью3 59, 117

когда DUG известна, значение этих данных относительно, тек как ойщэя продолжительность реакции и количество иешсстаа. Скорость восстановления редко бывает премий функцией вреиеяи. В отно-стэдин отщепления Йенэнльной группи лпглощение 1 мил имолв происюлит в течение ие более )Ше 3—1 ннн. указывает ва То, что р*«туи протекает с умеренной скоростью; «слц же поглощение

Прибор, состоящий из 1-литровой трехгорлой колбы, снабженной механической мешалкой с глицериновым затвором1, двумя трубками для ввода газа (с внутренним диаметром 10 мм), доходящими почти до лопастей мешалки, и трубкой дляотводагаза(примечание 1), устанавливают в хорошо действующем вытяжном шкафу. В раствор. 91 г (0,5 моля) N-мети л-1 -н афти л цианамида (стр. 308) в 350 мл абсолютного этилового спирта с умеренной скоростью пропускают газообразный аммиак, причем смесь подвергают механическому перемешиванию и охлаждают ее, для чего колбу погружают в водяную баню„ температуру которой поддерживают при 20—25°. Через 5 мин. в раствор начинают пропускать с такой же скоростью сероводород (при-.мечание 2). Аммиак продолжают вводить в течение еще 1,5 часа, а сероводород —в продолжсние^час. (т. е. прекращают его пропускание через полчаса после прекращения пропускания аммиака). Вскоре после начала пропускания сероводорода начинает выпадать в осадок, бесцветное твердое вещество. Затем смесь сильно охлаждают в бане-со льдом и солью, после чего фильтруют ее. Твердое вещество суспендируют в 350 мл холодной воды, вновь его отфильтровывают, промывают двумя порциями воды по 100 тл, затем двумя порциями метилового спирта также по 100 мл и сушат. Выход 1-метнл-1-(1-на^ фтил)-2-тиомочевины с т. пл. 168—170° (примечание 3) составляет 89—97 г (82—90% теорстич.); полученный препарат пригоден для,, большинства целей.

5. Чтобы ослабить возможность осмоления конечного вещества, следует брать для перегонки чистую сухую колбу и проводить процесс с умеренной скоростью.

вавшего газа, а также термометром, помещают 80 г (0,69 мол.) свеже-перегнанного индена (примечание 1). Перед наполнением колба погружается в баню с водой и льдом и, поддерживая температуру жидкости при 5—10°, через нее с умеренной скоростью пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока не поглотится 24—27 г газа. Поглощение продолжается 8—10 час. и требует весьма незначительного присмотра. Сырой а-хлоргидринден переносят в колбу Клайзена на 250 мл и перегоняют его в вакууме. После небольшой головной фракции (5—10г), содержащей инден,перегоняется а-хлоргидринден при 90—103е/15 иш; выход составляет 80—90 г (примечание 2).

2. Ароматические галоидпроизводные, как правило, превращаются в амины лишь с большим трудом. Исключением являются такие галоидпроизводные бензола, у которых атом галоида активирован нитрогруппами, находящимися в орто- или пара-положении; эти соединения реагируют с аммиаком и аминами уже при умеренной температуре:

Японская фирма «Ниппон петрокемиклз» разработала жидко-фазный процесс извлечения изобутилена полимеризационной чистоты (99,9 %) из пиролизных фракций С4 в присутствии соляной кислоты и хлоридов металлов при умеренной температуре. Из смеси продуктов реакции извлекается раствор mpem-бутилового спирта (триметилкарбинола), который дегидратируется в изобутилен нагреванием. Процесс характеризуется высоким выходом изобутилена, низкими выходами полимеров и малыми потерями катализатора.

Сам нафталин можно превратить в 1,4-нафтохинон с выходом 16% действием хромовой кислоты в среде уксусной кислоты при умеренной температуре. Более высокий выход, получаемый при окислении 2-метил-производного, можно объяснить активирующим влиянием алкильной группы на находящееся рядом 1-положение ядра.

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно; присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов_{3- или к-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можна вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кето-нов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление.

7. Реакция хорошо идет при умеренной температуре. Если жидкость слишком нагреется, нужно уменьшить ток и охладить электролизер водой.

Направление реакции взаимодействия гомологов бензола с галоидами зависит от условий опыта. При умеренной температуре, в отсутствие прямого солнечного света и при наличии соответствующих катализаторов (железа, амальгамированного алюминия) происходит замещение в ядре. При нагревании же и при действии

Циклоприсоединение олефинов. В 1912 г. Вольф [3] исследовал реакцию Ф. с рядом олефинов. В случае стирола, диметилфумарата и 1,4-бензохинона он осуществил реакцию при умеренной температуре и установил, что первоначально образуется 1-фенил-4,5-ди-гидро-1,2,3-триазол. Три указанных выше соединения содержат одну или две соседние с двойной связью активирующие группы. Реакция Ф. со стиролом, имеющим лишь одну слабо активирующую

Ацетон при обработке 65%-ным олеумом при умеренной температуре образует с хорошим выходом ацетонтрисульфо-кислоту:

а) Получение бензиламина (89% из бензальдегида, аммиака и водорода при давлении 90 атм и умеренной температуре в присутствии никеля Ренея в течение 30 мин) [114].

а) Получение 4-аминовератрола (80—82% из амида вератровой кислоты, гипохлорита натрия и едкого натра при умеренной температуре) [11].

7) п-Метоксикоричный альдегид (68% из n-метоксистирола, ди-метилформамида и хлорокиси фосфора при умеренной температуре), [23].




Усиливает поляризацию Ускорения кристаллизации Ускорению полимеризации Ускорителей вулканизации Условиями кристаллизации Успешного использования Успешного разделения Углеродных отложений Усталостную прочность

-
Яндекс.Метрика