Главная --> Справочник терминов


Упариванием растворителя Сырой продукт очищают перекристаллизацией примерно из 1250 мл 1-Е. соляной кислоты. Выход —100—ПО 2 чистой фумаровой кислоты, плавящейся при 282—284° в запаянном капилляре. Еще некоторое количество кислоты можно получить упариванием фильтрата до небольшого объема на водяной бане. Общий выход чистой фумаровой кислоты 120— 138 г (50—58% теоретического).

вают, промывают водой (20 мл) и высушивают сначала на воздухе, затем в вакуум-эксикаторе над СаС^. Масса осадка около 19 г. Упариванием фильтрата до половины объема получают еще 2 г сырого продукта. Общий выход — 21 г (77%). После перекристаллизации ив 400 мл воды с применением активированного угля (12 г) получают 13 г (47%) бесцветных кристаллов 4, 5-дихлоримидазола с Тпл 178—180° С (прим. 3).

(6) Окисление 2,С~диалтлфсколоа. Из навески карбоната серебра, нанесенного на целит, соответствующей приблизительно 5 молим карбпната серебра на 1 моль субстрата, удаляют остаточное количество поды гэептрои-.пой отгонкой с бензолом. Прибавляют 2,б-диадкнлфеиол, а затем бензол из расчета приблизительно 200 мл на 0,5 — 2,0 г субстрата, после чего смесь нагревают до кипении. Течение реакции контролируют методом ТСХ V., после того, как она заканчивается, твердую фазу отфильтровывают. Обычно время реакции составляет для Н-^Ме, СНМе2 и CMej соответстквнно 0,5, 1,5 и 2,0ч. Упариванием фильтрата получают дифенохинон (98 — 1ВД%), которий обычно несьма чист н не требует перекристаллнзацян; т. пл. 2f7-~218°C (R=MeJ, 200 2[)1иС (R-CHMej), 248"C (Н

Прозрачный бледно'желтый раствор при охлаждении мутнеет, после чего выделяется продукт реакции в виде маслянистых капель, которые затвердевают с образованием массы желтых игольчатых'кристаллов. Продукт реакции отфильтровывают; упариванием фильтрата можно получить дополнительное небольшое количество продукта. (Выделенный таким путем твердый продукт является смесью 4-нитро-о-крезола и 4-«итро1инда-зола. Для разделения смеси растворяют 15 г ее в горячем растворе 3,5 г едкого натра в 300 см8 воды, тотчас же фильтруют, фильтрат охлаждают до комнатной температуры и насыщают углекислотой. При этом выделяется почти чистый нитроиндазол, который после перекристаллизации из горячей воды имеет вид белых игл, плавящихся при 181ой.

Трубку охлаждают и вскрывают, а реакционную смесь упаривают досуха на водяной бане. Остаток навлекают приблизительно 500 мл кипящей воды в несколько приемов. Из фильтрата после охлаждении выделяется 2,0 г фепилацетаыида, т. пл. 156—158° (испр,). Упариванием фильтрата можно получить еще 2,7 г амида. Маслообразный остаток после упаривания фильтрата промывают эфиром; при этом выделяется 0,32 г амида, а из эфирного слоя получают 1,2 г фенил-уксусной кислоты. Кислота после перекристаллизации имеет т. пл. 76,3—77,3е (нспр.). Общий выход амида составляет УЙ,0 г (82°/,,), суммарный ьыход амида и кислоты 8tiu/n.

Для очистки препарат кипятят в течение получаса с 4500 мл хлороформа (примечание 12), к которому добавлено 30 г угля для обесцвечивания. Уголь и смолистые примеси удаляют из горячего хлороформенного раствора фильтрованием через обогреваемую воронку Бюхнера диаметром 24 см. Нерастворимые примеси кипятят с 500 мл хлороформа; полученную смесь фильтруют и соединенные вместе фильтраты упаривают до объема 1 500—2 500 мл, отгоняя растворитель на паровой бане. При этом начинают выпадать в осадок кристаллы 6-метокси-8-нитрохинолина. Раствор охлаждают до 5°, в результате чего получают первую порцию кристаллов, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 24 см. Кристаллы переносят в 1-литровый стакан и перемешивают в течение 15 мин. с 400 мл метилового спирта, а затем снова отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тем же растворителем (200 мл). Полученное вещество представляет собой светлобурые кристаллы, вес которых равен 435—500 г; т. пл. 158—160° (примечание 13). Упариванием фильтрата до 400—500 мл получают вторую порцию кристаллов, вес которых составляет 25—65 г. После промывания метиловым спиртом, которое производят так, как указано выше, эти кристаллы плавятся при 158—159°. Общий выход составляет 460—540 г (65—76% теоретич.) (примечания 14 и 15).

Веществоэкстрагируютвтечение 6 час. толуолом (300 мл) в приборе, описанном в «Синт. орг. иреп.», сб. I1 (примечание 7). Толуоль-пые вытяжки охлаждают доО° и отфильтровывают светлобурые кристаллы п-толуиловой кислоты. Количество вещества составляет 56—58 г. Упариванием фильтрата до объема 100 мл получают дополнительно еще 5 г. Общий выход кислоты, плавящейся при 174—177°, составляет 60—63 г (56—59% теоретич.). Препарат можно подвергнуть дальнейшей очистке с очень небольшими потерями. С этой целью его растворяют в 0,5 н. растворе едкого натра, обрабатывают раствор активированным березовым углем и осаждают вещество, выливая щелочной раствор в сосуд, содержащий горячую соляную кислоту, взятую в избытке; полученный препарат перекри-

В 1 -литровую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 200 г (1,27 моля) о-нитрохлорбензола и 300 г чистого сухого песка. Смесь нагревают на масляной бане до 215 — 225° и затем медленно прибавляют к ней 200 г медной бронзы (примечание 1); прибавление занимает около 80 мин. (примечание 2). Температуру 215 — 225° поддерживают после этого в течение еще полутора часов, не прекращая перемешивания. Смесь в еще горячем состоянии переливают в стакан (примечание 3), содержащий 300 — 500 г песка, и затем перемешивают ее до тех пор, пока не образуются небольшие комки; по охлаждении их измельчают в ступке. Смесь кипятят в течение 10 мин. с каждой из двух порций спирта по 1 500 мл и оба раза фильтруют ее после кипячения. Фильтраты охлаждают в бане со льдом и отфильтровывают 2,2'-дипитродифе-нил (примечание 4). Упариванием фильтрата получают вторую порцию кристаллов. Вещество растворяют в горячем спирте (примечание 5), раствор обрабатывают активированным березовым углем, фильтруют и охлаждают в бане со льдом. Препарат пере-кристаллизовывают из горячего спирта и получают его в виде чистых желтых кристаллов; т. пл. 123,5 — 124,5° (исправл.). Выход составляет 80 — 95 г (52 — 61% теоретич.).

емкостью 300 мл и все дестиллаты собирают в один и тот же приемник. Дестиллат, который обычно не состоит из двух слоев, переливают в чашку для выпаривания, добавляют 50 мл воды и смесь держат 3 часа на кипящей водяной бане. По охлаждении продукт застывает в полутвердую массу, которую отфильтровывают и промывают 150 мл воды. Остаток представляет собою совершенно белые кристаллы с температурой плавления 165°. Общий вес кристаллов составляет 138 г, а упариванием фильтрата можно получить еще 42 г продукта с т. пл. 157—165°. Суммарный выход 26—27% тео-ретич. (К. Уильсон и К: Аллен, частное сообщение).

рованной соляной кислоты; к концу реакции жидкость обычно окрашивается в синий цвет. Раствор упаривают приблизительно до объема в 700 мл и затем охлаждают проточной водой. Выпавшую фумаровую кислоту отсасывают и сушат на воздухе. Выход 10— 15 г продукта, плавящегося при 282—284° в запаянном капилляре. Сырой продукт очищают перекристаллизацией примерно из 1 250 мл 1-н. соляной кислоты. Выход 100—НО г чистой фумаро-вой кислоты, плавящейся при 282—284° в запаянном капилляре. Еще некоторое количество кислоты можно получить упариванием фильтрата до небольшого объема на водяной бане. Общий выход чистой фумаровой кислоты 120—138 г (50—58% теоретич.).

33,6 г (0,1 г-мо ля) ацетата фенилртути растворяют в горячем бензоле и при энергичном перемешивании добавляют 0,15 моля 5—10%-ного раствора едкого натра. После 20 мин. перемешивания бензол отгоняют с водяным паром. Из охлажденного раствора выделяется белый осадок гидроокиси фенилртути, который отмывается от щелочи холодной водой, перекристал-лизовывается из горячей воды и высушивается в эксикаторе. Выход гидроокиси фенилртути 22—23 г (75—79% от теоретич.). Упариванием фильтрата можно дополнительно получить 1,5 — 2 г гидроокиси фенилртути.

23. При кипячении смеси 1 моль этилового эфира ацетоуксусной кислоты, 1 моль тиомочевины и 3,3 моль метилата натрия в метаноле с последующим упариванием растворителя и подкислением соли уксусной кислотой образуется 2-ги-дрокси-4-метил-6-меркаптопиримидин. Объясните течение этой реакции.

Для нейтрализации смеси добавляют достаточное количество концентрированной соляной кислоты (около 8 мл), после чего приливают еще 4 мл. После нагревания в течение 5 мин. (примечание 4) добавляют 160 мл холодной воды и колбу охлаждают ледяной водой. Охлаждение и быстрое перемешивание ведут к образованию мелких кристаллов; их отделяют фильтрованием и промывают один раз 50 мл холодного 50%-ного метилового спирта и затем водой до полной отмывки от кислоты. Выход неочищенного, высушенного на воздухе дибензоилметана составляет 83—89 г (74—80% теоретич.). Полученный продукт весьма чист; однако при желании его можно перекристаллизовать из 150 мл горячего метилового спирта. Первая порция, полученная охлаждением до нуля, составляет 74—80 г (66—71% теоретич.) и имеет т. пл. 77—78° (примечание 5). Частичным упариванием растворителя можно получить еще 3—5 г менее чистого продукта (примечание 6).

можно определять любым способом, например упариванием растворителя

упариванием растворителя в вакууме. Продукт представляет собой

щим упариванием растворителя в вакууме, 3) растворением краун-

[558]. К раствору 85,4 ммоль метилгидразина в 160 мл воды прибавляют 87,6 ммоль тетрацианэтилена. Смесь перемешивают при О °С в течение 1 ч и кипятят 45 мин. После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают и хроматографируют на силикагеле; элюент — смесь хлороформа с этилацетатом (9 : 1). Упариванием растворителя получают 53 % 3-аминопиразола (1.194) с tfat — 135-—135,5 °С, Вымыванием этилацетатом и его упариванием получают 27 % 5-аминопиразола (1.195) с/пд = •= 244—247 °С (см. также [540]).

* Только в очень редких случаях полисахариды выделяют из растворов простым упариванием растворителя. В случае недостаточно очищенных полисахаридов применяют осаждение в условиях, когда примеси остаются в растворе. Чистые полисахариды можно выделять из водных растворов лиофильной сушкой.

Реакция этилата или метилата натрия с перекисью бензоила наиболее часто применяется для получения надбензойной кислоты. Реагенты смешиваются при 0° С в растворителе (обычно хлороформе); надбензоат натрия обрабатывается водой, раствор подкисляется, и выделившаяся надбензойная кислота экстрагируется хлороформом24. Упариванием растворителя в вакууме

Реакция этилата или метилата натрия с перекисью бензоила наиболее часто применяется для получения надбензойной кислоты. Реагенты смешиваются при 0° С в растворителе (обычно хлороформе); надбензоат натрия обрабатывается водой, раствор подкисляется, и выделившаяся надбензойная кислота экстрагируется хлороформом24. Упариванием растворителя в вакууме

ристого углерода 3), хотя благодаря своему электронному эффекту хлор должен ускорять реакцию (ср. табл. 14). Введение еще трех атомов хлора, против ожидания, вовсе блокирует реакцию: при 60°С иитрилоксид не изменяется, а при 140°С постепенно разлагается [272]. Предполагается, что дополнительные атомы хлора увеличивают пространственные затруднения за счет «эффекта подпирання» («buttressing effect») [272]. 2,4,6-Тринитробензоннтрилоксид при 20°С также не димеризуется, а при повышении температуры разлагается [978, 979]. Значительно меньшие по объему атомы фтора в орто-положениях не мешают реакции: пентафтор-бензоннтрилоксид постепенно димеризуется в растворе уже при комнатной температуре, и выделить его в свободном виде упариванием растворителя ие удается [252].

К раствору 30 г (0,30 моль) 4-аминопентен-3-она-2 [287] в 200 мл сухого хлористого метилена добавляют 57,0 г (0,30 моль) борфторида триэтилоксония, растворенного в 150 мл сухого хлористого метилена. Реакционную смесь 0,5 ч перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота. Свежеперегнанный над NaOH этилендиамин (9,0 г, 0,15 моль) добавляют при перемешивании в течение 30 мин. Раствор пере1мешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, при этом образуется белый осадок. Хлористый метилен упаривают на роторном испарителе, к остатку добавляют 400 мл абсолютного метанола. К этому раствору прибавляют раствор 16,2 г (0,30 моль) метилата натрия в 150 мл абсолютного метанола. Затем к реакционной смеси быстро приливают 9,0 г (0,15 моль) этилендиамина. Раствор перемешивают в течение 4 ч, при этом выделяется аммиак. Метанол упаривают на роторном испарителе, остаток экстрагируют горячим абсолютным этанолом. Из него при охлаждении получают первую порцию продукта, вторую — экстракцией из остатка хлороформом с последующим упариванием растворителя в вакууме. Продукт представляет собой кристаллы кремового цвета. Выход 35 % (13 г), т. пл. 226—228 °С.




Ускорителей вулканизации Условиями кристаллизации Успешного использования Успешного разделения Углеродных отложений Усталостную прочность Устанавливают непосредственно Установить присутствие Установится равновесие

-
Яндекс.Метрика