Термины, связанные с цементом. Упаривании маточного

Главная --> Справочник терминов

Упаривании маточного Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием или барием с образованием растворимой соли сульфокпслоты и нерастворимой сернокислой соли щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется при упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный при получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного металла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида и серной кпслоты, оставшейся по окончании сульфирования [7j. По данным Фишера [8J, растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-киглоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 г в 100 г воды). Повидимому, н в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой соли 2-наф-талинсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9].

[81]. Растворяют 30 г триацетонида млшшта в 450 мл спирта, содержащего ^ воды и 0,1% НС1. Раствор перемешивают 2,5 ч в термостате при 4° С, осаждают хлориды карбонатом серебра и встряхивают фильтрат с живо1 углем, При упаривании фильтрата в вакууме сначала выпадает неызмев трпацетонпд маннкта; его отфильтровывают и выпаривают фильтрат дос; При повторном растворении в холодном ацетоне свободный напппт пе рар1 ряется, а моно- и диацетонидманпнта переходят в раствор. При отгонке ац " в вакууме получают смесь моно-идиацетонидов в количестве 50% от вй триацетонида. Для разделения их кипятят с большим избытком бензола, охлаждении выпадает кристаллический моноапетонид маппнта; пэ фильтр удаляют растворитель, а остающуюся сиропообразную массу перегоняют ':' 1Т2а С и разрежении 11 мм рт, cm,

Если образовавшаяся при сульфировании сульфокислрта переводилась в свинцовую соль, то -в прозрачный раствор последней (после отделения сернокислого свинца) пропускают сероводород, отделяют осадок сернистого свинца и при упаривании фильтрата получают свободную сульфокислоту.

в) Получение метил-<)#?-(р-оксиэтил)амииа. Смесь 600 мл воды, 12 ммолей соединения I и 60 ммолей бикарбоната натрия оставляют стоять при температуре 25 °С в течение 3 дней. Затем реакционную смесь охлаждают, подкисляют соляной кислотой и обрабатывают 11,5 ммоля пикрилсерной кислоты. Тотчас же выпадает осадок соли пикрилсерной кислоты и соединения III (24%); соль кислоты с соединением II получают при упаривании фильтрата до объема 75 мл при пониженном давлении (55%); т. пл. 178 — 180 °С после перекристаллизации из воды

К раствору 27 г (0,165 моль) 5-нитробензимидазола в 30 мл серной кислоты (d 1,84) прибавляют 60 мл азотной кислоты (d 1,5) и кипятят смесь с обратным холодильником 2 ч (Тяга!), после чего охлаждают, выливают на лед и подщелачивают небольшим избытком раствора аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. После высушивания получают желтый порошок (31,5 г; 91%) с TrJ1 182—195° С. Полученный осадок суспендируют в 120 мл теплой воды и пропускают хлористый водород до тех пор, пока осадок полностью не растворится. Затем- раствор охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать хлористый водород до насыщения. Выпавший гидрохлорид 5, 6-динитробензимида-зола отделяют и промывают охлажденной во льду конц. НС1 (50 мл). Дополнительно небольшое количество гидрохлорида .получают при упаривании фильтрата и промывных вод до объема 75 мл и насыщении полученного раствора хлористым водородом. Объединенные порции гидрохлорида растворяют в 200 мл теплой воды и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Кристаллизация сухого осадка (18 г) из 180 мл метанола с применением активированного угля дает 16 г чистого 5,6-динитробензимидазола в виде пластинок бледно-желтого цвета.

Получение сульфонала (CHs)2C(SOaC2H5)2. Диэтилмеркагаталь • ацетона (CH-OaCXSGiHsb взбалтывают с 5%-ньш водным раствором .перманганата, причем время от времени к смеси прибавляют несколько капель уксусной или серной кислоты. Когда восстановления перманганата больше не происходит раствор нагревают до кипения, избыток окислителя разрушают прибавлением спирта >и горячий раствор фильтруют. По упаривании фильтрата до половины его объема выделяется сульфонал, плавящийся при 125° »»8.

При охлаждении бензольного экстракта выделяется 3,2 г сырого Ди-дифенила, а при упаривании фильтрата до половины его объема выпадает смесь дифенилбеизола н дидифенила. При упаривании раствора досуха остается осадок загрязненного щифеиилбензола.

реакции упаривают почти досуха на водяной бане в вакууме (водоструйный насос). Твердый остаток растворяют в 50 мл теплой воды и отфильтровывают раствор от нерастворимых веществ. При упаривании фильтрата досуха и перекристаллизации остатка из горячего абсолютного этилового спирта получают 7—8 г (около 80°/0) солянокислой соли бензиламина; т. пл. приблизительно 250°.

При упаривании фильтрата до объема, равного примерно 250 мл, с последующей перекристаллизацией выпавшей в осадок неочищенной соли изотиурония из 95%-ного этилового спирта можно получить дополнительно 130 г вещества. Общий выход соли составляет 1234 г (90%).

4. По упаривании фильтрата можно получить еще 3—4 г низкоплавкого продукта, но делать этого не имеет смысла.

7. При упаривании фильтрата до небольшого объема и извлечении его эфиром получается еще 3 г кислоты.

Бензальанилин [804]. В колбе емкостью 500 мл к 106 s бекзальдегида при хорошем перемешивании прибавляют 93 з анилина. Реакция начинается через несколько секунд п сопровождается разогреванием и выделением поды. Через 15 мин смесь выливают в химический стакан емкостью (JOO .ил, содержащий 165 мл 95%-ного спирта. Кристаллизация начинается через несколько минут. Раствор охлаждают льдом, осадок отфильтровывают и сушат на воздухе; вы-сод 152—158 г (84—87% от теоретического}-, т. пл. 52° С. При упаривании маточного раствора в вакууме получают еще 10 г бенаальанилина. Рекомендуется применять свеженерегнанные бепзалъдегид и анилин.

Фенилгидразон ацетофенона (827]. Эквимолярные количества эцето-фенона (40 з) и фенилгидразина'(36 е) нагревают 1 ч на паровой бане. Горячий продукт реакции растворяют в 80 мл этилового спирта. При охлаждении льдом а трении стеклянной палочкой о стенки сосуда фовшлгидразон кристаллизуется. Его промывают 25 мл этилового спирта; выход 54—57 г; еще 4—10 г фенилгидр-азопа получают при упаривании маточного раствора и промывного спирта- Фенилгидразон сушат в вакуум-эксикаторе над СаС1а; общий выход 61—В4 г (87—91% от теоретического); т. пл. 105—106° С.

К 600 мл поды прибавляют при комнатной температуре 52 г (0,4 моля) метаарсенита натрии (NaAsOE) и 6 г одно-хлористой меди. Затем прибавляют при энергичном перемешивании в течение часа нзвесъ диазоборфторида (полученного из 0,25 моля ге-нитроанилина) и 304) мл холодной воды. Для устранения слишком сильного вспенивания при выделении свободного азота прибавляют время от времени, гго мере надобности, немного эфира. Для поддержания нужной щелочности в течение реакции постепенно прибавляют 100 мл раствора едкого натра (0,25 моля). Перемешивание продолжают в течение часа и оставляют смесь стоять до следующего дня. Затем смесь нагревают до 65е в течение примерно 30 мин. и отсасывают через воронку Бюхнера. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на лакмус и отфильтровывают выделившиеся продукты осмолепия. Далее прибавляют активированный уголь и раствор упаривают на голом огне до объема около 200 мл. Уголь отфильтровывают и фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. -По охлаждении выделяется в-нитрофеиилмышьяковая кислота; при дальнейшем упаривании маточного раствора можно получить еще некоторое коли честно кислоты. Кислота может быть очищена растворением в аммиаке и осаждением соляной кислотой или же перекристаллизацией иа воды. Суммарный ныход составляет 79% от теоретического.

Неочищенный высушенный препарат дробят, чтобы размельчить большие комки, помещают в 2-литровую колбу и нагревают, перемешивая с помощью механической мешалки, вместе с 500 мл кипящего бензола. Раствор декантируют и экстрагирование повторяют четыре раза, применяя каждый раз по 200 мл бензола. Соединенные вместе бензольные вытяжки нагревают до кипения, обрабатывают 2—4 г активированного березового угля и фильтруют. При охлаждении выделяется 48—52 г амида метакриловой кислоты с т. пл. 105—107° (примечание 7). При упаривании маточного раствора до 150 мл и при последующем его охлаждении получают дополнительно 5—8 г вещества с т. пл. 103—105°. После высушивания амида метакриловой кислоты в вакуум-эксикаторе над парафином и безводным хлористым кальцием выход его составляет 52—60 г (61—70% теоретич.).

3,5-Дихлор~4-оксибензойная кислота. В 2-литровую круглодон-ную колбу, снабженную обратным холодильником и установленную на паровой бане, помещают 315 г (1,25 моля) гидрата этилового эфира 3,5-дихлор-4-оксибензойной кислоты и 600 мл щелочи Клайзена (примечание 4). Чтобы завершить омыление, содержимое колбы нагревают в течение 1 часа на паровой бане. В результате получается желтый гомогенный раствор, к которому с целью разбавления приливают 400 мл воды. Полученный раствор подкисляют до кислой реакции на конго, для чего приливают его к энергично перемешиваемому раствору 320 мл концентрированной соляной кислоты в 380 мл воды, находящемуся в 4-литровом стакане. Густую белую массу охлаждают до 0—10°; кислоту отфильтровывают на воронке Бюх-нера диаметром 20 см и промывают двумя порциями холодной воды по 250 мл. Осадок тщательно отсасывают, чтобы по возможности освободить его от воды (примечание 5), а затем разбивают на куски и растворяют в кипящей смеси 1 л этилового спирта и 350 мл воды. После охлаждения до 0° получают первую порцию кристаллов, выход которых составляет около 200 г. При упаривании маточного раствора до объема 750 мл и охлаждении до Оэ получают дополнительно 40—50 г вещества такой же степени чистоты. После высушивания в сушильном шкафу при 85—95° в течение 8 час. получают 240—250 г (93—97% теоретич.) 3,5-дихлор-4-оксибензойной кислоты в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 266—268°.

5. При упаривании маточного раствора можно выделить только несколько граммов вещества (8—10), представляющего собой смесь Ы-диамино-2-нитробензола и 1,2-диамино-4-нитробензола.

Продукт очищают перекристаллизацией из 500 мл метилового спирта, содержащего 5 мл концентрированной соляной кислоты. Получают 60 г кристаллов с т. пл. 103—Ю4°. При упаривании маточного раствора до 150 мл выпадает еще 12—13 г. Общий выход перекристаллизованного продукта 72—73 г (88—89% теоретич.).

Полученную таким образом смесь кислот в количестве 1460— 1600 мл растворяют в тройном объеме 95%-ного этилового спирта и раствор охлаждают до температуры •— 10°—0°, причем кристаллизуется эруковая кислота (примечание 3). После б—8-часового охлаждения сырую эруковую кислоту отделяют от маточного раствора на центрифуге (примечание 4). Из фильтрата по глубоком охлаждении выделяется еще некоторое количество эруковой кислоты. Всего получается 800—1100 г сырого продукта, который вследствие присутствия олеинбвой кислоты плавится частично или весь при комнатной температуре. С целью очистки его растворяют в равном объеме спирта, раствор охлаждают в течение 6 час. до 0°, вновь центрифугируют и получают вещество в виде хорошо образованных кристаллов. Вторая порция, получающаяся по упаривании маточного раствора, по чистоте соответствует сырой (один раз кристаллизованной) эруковой кислоте и поэтому должна быть перекристаллизована вторично. Отцентрифугированньш продукт кристаллизуют еще раз из равного объема 95%-ного этилового спирта. Перекристаллизованная кислота содержит спирт, который удаляют нагреванием вещества до постоянного веса на водяной бане в вакууме. Всего получается 260—360 г кислоты (примечание 5) с т. пл. 31—32° (примечание 6).

упаривают в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из лигроина (т. кип. 90—100°); при упаривании маточного раствора получают вторую порцию кристаллов. Общий выход о-фталсвого альдегида с т. пл. 55,5—56° составляет 87—94 г (74—80%, считая на тстрабромид, или 59—64%, считая на о-ксилол).

При упаривании маточного раствора от 'первоначальной кристаллизации хлората рубидия может быть дополнительно выделено 12—14 г соли квалификации «ч.д.а», а из маточного раствора от 1-й кристаллизации 10—12 г хлората рубидия х. ч. При получении значительных количеств рубидия хлорноватокислого ос. ч. целесообразно проведение процесса в несколько циклов с использованием маточников в следующем цикле (маточник от 1-й перекристаллизации присоединяют к первоначальному раствору, от 2-й — для растворения соли на 1-ю перекристаллизацию и т. д.). Из процесса выводится только первоначальный маточный раствор. При этом выход особо чистой соли может быть доведен до 85% от теоретического; кроме того, 8—10% рубидия будет получено в форме препарата ч.д.а.

упаривании маточного раствора. Т пл. 248—249 °С

Углеродистых отложений Условиями полимеризации Успешного получения Усталостная прочность Усталостной выносливостью Устанавливается динамическое Установить количество Установить структуру Установившееся изотермическое