|
|
|
Главная --> Справочник терминов Упорядоченную структуру Рентгенограммы нити, подвергнутой вытягиванию в режиме течения, имеют хотя и незначительные, но все же заметные рефлексы; термограммы характеризуются пиком кристаллизации при 119 °С вместо 130 °С у невытянутой нити. Это указывает на то, что мононить после вытягивания в режиме течения имеет определенную степень упорядоченности структуры и что эта упорядоченность представляет собой пред-кристаллические образования. На этих элементах структуры уже могут концентрироваться напряжения, поэтому такая нить может быть вытянута вторично при 70—100 °С. В результате вторичного вытягивания получается высокоориентированная нить с четко выраженным трехмерным порядком; на термограммах полностью отсутствует эндотермический пик, соответствующий стеклованию. Таким способом удается получить более прочную, чем при обычном одностадийном вытягивании мононить. При снижении температуры второй ступени вытягивания получают нить с лучшей устойчивостью к двойным изгибам. Таким образом, применяя первое вытягивание в условиях преобладания тепловой Дезориентации над процессом ориентации в силовом поле, удается создать благоприятные условия образования более правильной молекулярной структуры, обеспечивающей улучшение механических свойств мононитей. Углеродные отложения, полученные при низких температурах, содержат больщое количество простых продуктов поликонденсации или, чаще всего, полимеризации. Высокотемпературные углеродные вещества, наоборот, состоят из высокомолекулярных продуктов полнконденсации - карбоидов ароматического характера. Кристаллическая структура углеродных веществ, полученных при различных температурах, также сильно отличается, хотя почти во всех случаях в углеродном веществе можно обнаружить плоские полициклические образования с гексогаиалыюй структурой, аналогичной структуре отдельных слоев графита [44, 112, 138, 139]. Низкотемпературные углеродные вещества в большинстве случаев имеют низкую степень кристалличности [41] или вообще не проявляют никаких признаков кристалличности структуры, в то время как высокотемпературные отложения углеродного вещества имеют высокую степень упорядоченности структуры [148, 149]. Рентгеноструктурный анализ образцов показывает (табл.3.25. и рис.3.33.), что изменение температуры процесса приводит к образованию отложений волокнистого углеродного вещества с различными структурными характеристиками. Образцы, полученные при температурах около 400°С, имеют рентгеноаморфную структуру. На рентгенограммах этих образцов отчетливо прослеживаются сильно размытые дифракционные максимумы (002, 100). Увеличение температуры процесса приводит к некоторой упорядоченности структуры отложений волокнистого углеродного вещества, что хорошо видно на рентгенограммах. С ростом температуры процесса появляются более интенсивные дифракционные максимумы (002, 100). Отложения волокнистого углеродного вещества, полученные на поверхности катализаторов в области температур 450-600°С, имеют волокнистую ватообразную структуру, при 600-800°С - близкую к сажевой структуре. Увеличение температуры процесса способствует упорядоченности структуры волокнистого углеродного вещества. Повышение температуры от 400 до 600°С приводит к образованию более длинных углеродных волокон, способных скручиваться и образовывать вторичные структуры. 8. Увеличение температуры процесса способствует упорядоченности структуры волокнистого углеродного вещества. 8. Увеличение температуры процесса способствует упорядоченности структуры волокнистого углеродного вещества. , регулярные полиарилаты с высокой степенью упорядоченности структуры [378, упорядоченности структуры жидкие кристаллы занимают про- том степени нарушения упорядоченности структуры растворителя ДНК базируются на основополагающих работах Уотсона и Крика (1952 г.) [3.4.3]. Из данных рентгеноструктурного анализа и факта определенной упорядоченности структуры ДНК различного происхождения был сделан вывод, что две полинуклеотидиых цепи (тяжа) закручены в форме двойной спирали (рис. 3.4.1). При этом основания ориентированы перпендикулярно к оси спирали, расстояние между кольцами равно примерно 0,344 нм. На один виток -спирали приходится 10 оснований в каждом из тяжей. Оба тяжа спирали удерживаются и стабили-зованы за счет водородных связей и ван-дер-Ваальсовых взаимодействий между основаниями. При этом друг против друга располагаются так называемые комплементарные пары оснований: тимин и аденин, ци-тозин и гуанин [3.4.4] (точнее остатки оснований): диметилацеталь агаробиозы с необыкновенно высоким для частичного расщепления выходом — 76%, что доказало высокую степень упорядоченности структуры этого полисахарида104 (см. стр. 537). Ответ. В твердом состоянии фиброин имеет преимущественно упорядоченную структуру, которая характеризуется упаковкой полипептидных цепей в малоподвижные ленточные р-структуры. Очевидно, что подвижность макромолекул в таких фиксированных структурных образованиях существенно ограничена. Поэтому изменение формы материала при смятии (образовании складок) происходит в результате практически необратимого сдвига одних структурных элементов относительно других: время релаксации таких деформаций составляет около 10 лет, что и объясняет невысокую формоустойчивость этих тканей. Схема рис. I. 15 в первом приближении представляет структуру линейных полимеров * как образованную из двух частей, причем одна состоит-из свободных сегментов, тепловое движение которых квазинезависимо, а другая представляет собой распределенную по всему объему молекулярно-упорядоченную структуру в виде микроблоков с относительно болыними, но конечными временами вого движения и напряжения. Возникают лишь временные упорядоченные микрообласти флуктуационной природы (структурные микроблоки), которые по своей природе напоминают области ближнего порядка в жидкостях, но характеризуются большей устойчивостью и упорядоченностью. В целом структуру полимеров можно представить в виде двух частей: одна часть состоит из свободных сегментов, тепловое движение которых квазинезависимо, а другая представляет собой распределенную по всему объему молекулярно-упорядоченную структуру, состоящую из связанных между собой упорядоченных микрообластей. При изменении Т и Р происходит перераспределение числа сегментов между упорядоченной и неупорядоченной частями полимера. 6.3.1. Молекулярный механизм вязкого течения полимеров Итак, особые электрические н магнитные свойства органических полупровод-HirKos создаются Дв^я главными факторами- во-первых, степенью сопряжения, т. с. легкость^ возбуждения л-электронной системы н сопряженной молекуле, являющейся источником подвижных электродов, и, во-вторых, структурой вещества, т, е. характером упаковки молек\р.ч, который определяет воз\тожносги меж-молскулярных переносов электрона в твердом теле Следовательно, если мы хотим получить органические кещества с хорошими полупроводниковыми и пара-маптитнымп свойствами. п>жгю обеспечить оптимальное сочетание этих двух факторов Разумно предположить, что наиболее подходящими объектами для реализации такого условия являются полимеры t- системой сопряженных связей, которые наряду с возможностью синтеза длшшых сопряженных испей позволяют получать достаточно упорядоченную структуру, Наряду с существованием некристаллнзующнхся кластеров предполагают существование так называемых кристаллических. Если полимер имеет молекулярное строение, обеспечивающее при определенных условиях трехмерную упорядоченную структуру в кластере, то такие кластеры способны кристаллизоваться и иметь кристаллическую структуру Если размер кристаллических образований меньше так называемых «критических» размеров зародышей кристаллизации, то кристаллизация на этих кластерах развиваться не будет и полимер в целом останется аморфным. При достаточных размерах кристаллического кластера вероятно образование тех или иных кристаллических форм надмолекулярных структур. 5дать электропроводящие полимеры Они должны иметь упорядоченную структуру, состоящую из длинных сопряженных участков с соответствующими заместителями, способными создавать и поддерживать в цепи сопряжения особое возбужденное состояние. Такие полимеры способны проявлять высокую электропроводимость даже при обычных комнатных температурах (явление сверхпроводимости) Диметилсульфоксид имеет упорядоченную структуру, которая рез- ритель имеет упорядоченную структуру, было названо Стюартом циботакси- ковое влияние на упорядоченную структуру жидкокристалличе- Для солей /-аминоэфиров, имеющих первичные ионы аммония, как, например, соли глицинового, аланинового и валинового эфиров, наоборот, скорость реакции с циклическим полиэфиром, имеющим SH-группы, была примерно в 100 раз выше скорости реакции с нециклическим аналогом, а для фенилаланина и лейцина - соответственно в 500 и 1000 раз выше. Эти результаты отражают более упорядоченную структуру комплексов циклических краун-эфиров по сравнению с нециклическими. Так же как скорость реакции может быть увеличена за счет внутримолекулярного взаимодействия групп, так и изменение межмолекулярной конфигурации при комплексообразовании может влиять на скорость реакции. Для солей /-аминоэфиров, имеющих первичные ионы аммония, как, например, соли глицинового, аланинового и валинового эфиров, наоборот, скорость реакции с циклическим полиэфиром, имеющим SH-группы, была примерно в 100 раз выше скорости реакции с нециклическим аналогом, а для фенилаланина и лейцина - соответственно в 500 и 1000 раз выше. Эти результаты отражают более упорядоченную структуру комплексов циклических краун-эфиров по сравнению с нециклическими. Так же как скорость реакции может быть увеличена за счет внутримолекулярного взаимодействия групп, так и изменение межмолекулярной конфигурации при комплексообразовании может влиять на скорость реакции.  Усталостное разрушение Устанавливается равновесие Установить некоторые Углеродными скелетами Установившемся сдвиговом Установках сероочистки Установке мощностью Установки газоразделения Установки непрерывного |
- |
Навигация