Главная --> Справочник терминов


Уравнением состояния 20. Константа скорости распада перекиси бензоила описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Начальная скорость инициирования полимеризации 1811 г стирола под действием 1,0736 г инициатора при 70 DC составляет 9,75-10"3 моль • л~ ' • ч"1. Какова эффективность инициирования перекиси бензоила, если зависимость плотности стирола от температуры выражается уравнением, приведенным в приложении II?

36. Температурная зависимость константы скорости (с'1) распада 2,2'-азо-бмс-изобутиронитрила выражается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Рассчитайте количество инициатора, необходимое для обеспечения начальной скорости инициирования 4,3-10~10 моль-л~'-с~' при 50 и 60 °С, если эффективность инициирования равна 0,6.

Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 °С) начальная длина кинетической цепи _рказалась равной 1,0 • 104 и средняя степень полимеризации Х„ = 0,97 • 103. Рассчитайте константу скорости передачи цепи на мономер, если допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспропорционирования, равна 0, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III.

91. Рассчитайте значение /с„ при полимеризации метакриловой кислоты в димегилсульфоксиде (20 °С), если известно, что fep: /с„-5 = 0,051 л0'5 • (моль • с)~°'5, а /ср описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III.

полимеризации метилметакрилата (50 °С), если концентрация инициатора (kr = 7,2- 10~5 с~',/ = 0,75) равна 1,1 -10~3 моль х хл"1, k0 описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III. Как изменится концентрация свободных радикалов, если увеличить в два раза: а) концентрацию инициатора и б) концентрацию мономера?

244. Виниловый мономер (молекулярная масса 102, плотность при температуре полимеризации 0,918 г-см"3) подвергался полимеризации в массе в присутствии 0,02 моль-л"1 2,2'-азо-бкоизобутиронитрила при 60 °С. По истечении 1 ч содержание непрореагировавшего мономера в реакционной смеси стало 450 г-л"1, причем к этому времени объем уменьшился на 10%. Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См = 0,3-10"4, средняя эффективность инициирования принимается равной 0,65, kr описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа /с, в ходе полимеризации не меняется.

261. Полимеризация винилхлорида проводилась при 60 °С в присутствии 0,1 % 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила в течение 5 ч. При степени конверсии 0,91 был получен полимер со сред-нечисловой степенью полимеризации 960. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, процентное содержание изобутиро-нитрильных групп по отношению к общему количеству концевых групп. kr описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Среднюю эффективность инициирования примите равной 0,6.

20. Константа скорости распада перекиси бензоила описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении 1 Начальная скорость инициирования полимеризации 1811 г стиропа под действием 1,0736 г инициатора при 70 С составляет 9,75 Ю"3 моль л"1 ч~] Какова эффективность инициировании перекиси бензоила, если лавксимость плотности стирола от температуры выражается >равнением, приведенным в приложении IP

Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 "С) начальная длина кинетической цепи _о казалась равной 1,0-10* и средняя степень полимеризации Х„ = 0,97 • 103, Рассчитайте константу скорости передачи непи на мономер, если Допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспро-порционирования, равна 0, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведенъг в приложении III.

91. Рассчитайте значение ka при полимеризации метакриловой кислоты в диметилсулъфоксиде (20 °С), если известно, что kf ;k°'•* = 0,051 л0'5-{моль • с)'0*5, a kp описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III.

полимеризации метилметакрнла га (50 '•(Г), если концентрация инициатора (fer = 7,2- 10~5 с""1,/^ 0,75) равна 1,1 • 10~J моль х хл~', fc0 описывается уравнением, параметры которого приведены в приложедаи Ш. Как изменится концентрация свободных радикалов, если увеличить в два раза; а) концентрацию инициатора и б) концентрацию мономера?

Чтобы каждый компонент в отсутствие других компонентов производил давление, равное давлению смеси, его сбъем должен быть уменьшен в соответствии с уравнением состояния Рс.мУг = РгУ- Отсюда парциальный объем компонента

Равновесное состояние идеального газа характеризуется уравнением состояния Менделеева—Клапейрона

ние связаны уравнением состояния

Если изменением плотности пренебречь нельзя, то уравнения баланса (включая и уравнение неразрывности) должны быть дополнены уравнением состояния вида р = р (Т, Р). Плотность полимеров рассматривается в разд. 5.5.

Образование вихрей типично далеко не для всех полимеров. Так, например, они не образуются при течении ПЭВП и изотактического полипропилена и при очень низких скоростях сдвига, при которых расплавы и растворы полимеров ведут себя аналогично ньютоновским жидкостям. При увеличении скорости течения образуются вихри. Очевидно, что поведение расплавов при радиальном течении не согласуется с реологическим уравнением состояния и уравнением движения, описывающими вискозиметричеекие теченчя этих жидкостей. Увеличение скорости течения приводит к увеличению размера вихрей (34]. Большие входовые потери давления являются следствием вихрей, которые как бы увеличивают длину капилляра. При больших вихрях величина угла входа а мала (см. рис. 13.16) **. В свою очередь, малый угол входа обусловливает малую степень растяжения ядра потока в области «рюмки». Это, по-видимому, натолкнуло Ламба и Когсвелла [35] на мысль о следующей связи угла входа а с продольной вязкостью fj: расплав с высокой продольной вязкостью способен к малым степеням удлинения, что и приводит к возникновению малых углов входа. Ламб и Когсвелл предложили соотношение

Однако во многих случаях (к ним относятся и общие вопросы описания течения ньютоновских жидкостей) вариационный принцип либо не существует, либо его существование далеко не очевидно. Тем не менее эти проблемы часто могут быть описаны семейством дифференциальных уравнений (например, уравнениями неразрывности, движения и реологическим уравнением состояния) вместе с их граничными условиями. В таких случаях самый простой способ получения уравнений МКЭ состоит в использовании весовых остаточных методов — таких, как метод коллокаций или метод Га-леркина [27].

Нас интересует зависимость растягивающей силы Р от длины L растянутой резины, т. е, производная (dF/dL) T, v = Р- По аналогии с газами, для которых р = — (dF/dV)T есть уравнение состояния газа, это выражение для Р может быть названо уравнением состояния резины.

Полученное выражение является уравнением состояния резины р = р(р, Т, К), записанным в виде, удобном для анализа. Смысл входящих в него величин t/i, Si, Vi будет пояснен ниже.

Полученное уравнение — это уравнение состояния макромолекулы в том же приближении, в котором уравнение Клапейрона — Клаузиуса является уравнением состояния идеального газа

По аналогии с газами, для которых р = — (dW/dV)T есть уравнение состояния газа, это выражение для F можно назвать уравнением состояния резины.

Это выражение является уравнением состояния резины f — f(p, Т, Я), записанное в виде, пригодном для анализа. Смысл входящих сюда U\, S\, \\ будет вскрыт ниже.




Установки работающей Установку получения Углеводороды алифатические Установлена способность Установления химического Установления равновесной Установления температуры Установление зависимости Установленных аппаратов

-
Яндекс.Метрика