|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уравнение больцмана Величина, экспериментально определяемая из зависимости константы скорости реакции от температуры (известной как уравнение Аррениуса): В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активации разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации U о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи '>. Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются «прочности» внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация. Уравнение Аррениуса 176 Уравнение Аррениуса для fcp: Величина, экспериментально определяемая из зависимости константы скорости реакции от температуры (известной как уравнение Аррениуса) Строят графики зависимости константы скорости процесса от обратной температуры для чистого полимера и полимера, содержащего стабилизатор. Используя уравнение Аррениуса 1п? = Уравнение Аррениуса ллл Ар. (Аррениуоовокая энергия активации). Величина, експеримен-тально определяемая из эависимоотя константы скороота реакции от температуры (известной как уравнение Аррениуса). УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА Уравнение Аррениуса широко используется химиками-органиками для интерпретации кинетических данных, несмотря на то что оно является эмпирическим и неприменимо к многостадийным процессам — его можно применять только для дискретных одностадийных реакций. График зависимости Ink от i/T дает прямую линию с отрицательным наклоном. Угол наклона этой линии может быть использован для расчета аррепиусовской энергии активации (Еа), как это показано на рис. 3-13. Приложение Б. Уравнение Аррениуса. 114 Подставим значение Г7\(т)Л в уравнение Больцмана: Подставляя значение 7п2(т)Л в уравнение Больцмана (276), находим Переменная часть ядра ТзСО описывается соотношением (287). Подставит в уравнение Больцмана (276) ядра 7\(т), Г2(т) и Гз(т), получаем: Прежде чем описать процедуру аппроксимации релаксационных кривых с помощью предложенного подхода, перепишем уравнение Больцмана в виде VIII. 2. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И УРАВНЕНИЕ БОЛЬЦМАНА —АРРЕНИУСА Запишем для а-перехода уравнение Больцмана — Аррениуса и попытаемся оценить значение Ва: VIII. 1. Релаксационный спектр и принцип эквивалентности 174 VIII. 2. Молекулярная подвижность и уравнение Больцмана — уравнение Больцмана в приближении Ферми с учетом кратных малых углов [7]. Такой подход является, следовательно, псевдо-моноэнергетическим и ограничен случаем толстого слоя резиста, когда средняя энергия электрона, проходящего через поверхность раздела, равна энергии столкновений. Эта модель дает непосредственно распределение электронов в резисте в форме функции вероятности Я: § 3. Кинетическое уравнение Больцмана. 23 большого отрезка времени с любой заданной точностью возникает повторение состояний частиц. Поэтому следствия, вытекающие из динамической теории, основанной, с одной стороны, на обрат-тимом уравнении Лиувилля, а с другой — на необратимом условии ослабления корреляции, пригодны при не слишком больших временах, характеризующих, например, повторяемость корреляционных состояний молекул газа. В реальных незамкнутых системах, для которых обычно используется кинетическая теория газов, о точной повторяемости динамических состояниймолекул газа говорить затруднительно. Однако во всяком случае вопрос о характерных временах, при которых может быть использовано уравнение Больцмана, оказывается связанным с вопросом о временах, характеризующих корреляцию частиц газа. ГЛАВА I КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ БОЛЬЦМАНА  Установку получения Углеводороды алифатические Установлена способность Установления химического Установления равновесной Установления температуры Установление зависимости Установленных аппаратов Установлено присутствие |
- |
Навигация