|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ускорения отверждения Как мы видели, для образования интермедиата из исходных соединений необходимо преодолеть высокий потенциальный барьер. Поэтому, для того чтобы его образование протекало с приемлемой скоростью (а она определяет общую скорость всего процесса!), приходится прибегать к различным методам форсирования реакции. Это могут быть высокие температуры, облучение, использование высокоактивных реагентов либо и то и другое сразу. Однако воздействие таких «силовых приемов» обычно оказывается недостаточно избирательным: помимо ускорения образования необходимых иптермедиатов, они способны форсировать и многие побочные реакции как исходных соединений, так и продуктов реакции. трата ртути (II) добавляйте насыщенный раствор роданида аммония до полного растворения выпадающего вначале осадка роданида ртути. К полученному комплексному соединению прибавьте 4—5 капель раствора нитрата кобальта и встряхните пробирку для ускорения образования осадка тетрароданогидраргирата кобальта. Отметьте цвет осадка и запишите уравнения реакций взаимодействия роданида ртути с избытком роданида аммония (в образующемся комплексном соединении координационное число ртути равно 4) и образования тетрароданогидраргирата .кобальта (в молекулярном и ионном виде). Для ускорения реакции этерификации, т. е. для ускорения образования сложного эфира, необходим катализатор — водородные ионы. С этой целью в реакционную смесь пропускают обычно газообразный хлористый водород или добавляют концентрированную серную кислоту. В присутствии водоотнимающих средств реакция этерификации также сдвигается в сторону образования сложного эфира. нов (табл. 2.23, примеры 1 и 2). Добавки трнфторида бора сильно ускоряют синтез а-ацетсксикетоиов, нероятно, вследствие ускорения образования епольний формы субстрата, так что ацетокснлированнс можно проводить при комнатной температуре (табл. 2.23, примеры 7 и 8), Эта методика нашла особенно широкое применение при окислении стероидных кетонов (табл. 2.23, примеры 7—10). Смесь инициатора и катализатора подается насосом в емкость ,ля катализаторов и нагревается до 80—100 °С в вакууме для уда-ения из катализатора растворителя и ускорения образования ал-оголята, который затем подается в реактор и нагревается до 90—• 20 СС. При этой температуре туда же насосом вводится окись про- ДМФЛ с добавкой /г-толуолсульфокислоты в качестве катализатора для ускорения образования промежуточного ена.мпна. В этих условиях реакция протекает при комнатной температуре. ДМФЛ с добавкой /г-толуолсульфокислоты в качестве катализатора для ускорения образования промежуточного ена.мпна. В этих условиях реакция протекает при комнатной температуре. 4,6-Дннитробензофуроксан может давать комплексы Мейзеигеймера и с другими нуклеофилами. Это свойство нашло отражение в механизме, предлагавшемся для объяснения ускорения образования нона 28 под влиянием карбонатов н бикарбонатов [473]: 4,6-Дннитробензофуроксан может давать комплексы Мейзеигеймера и с другими нуклеофилами. Это свойство нашло отражение в механизме, предлагавшемся для объяснения ускорения образования нона 28 под влиянием карбонатов н бикарбонатов [473]: Сам факт кристаллизации ЛВС при образовании студия при обычной температуре не является неожиданным, если учесть, как отмечалось ранее, что к предпосылкам кристаллизации полимера кроме его определенной стереорсгулярности относятся еще два условия: относительно большое пересыщение раствора (для ускорения образования кристаллических зародышей) и сохранение при этом вязкости раствора ниже определенного предела (чтобы обеспечить необходимую подвижность макромолекул). Неорганическим связующим, привлекающим к себе внимание благодаря низкой стоимости, малой токсичности и отсутствию посторонних примесей, является силикат натрия. К недостаткам форм на основе силиката натрия относятся относительно низкая прочность (легко разрушаются) и ограниченный срок хранения. Для ускорения отверждения, повышения разрушающих напряжений и снижения влагопоглощения таких форм рекомендуют применять различные органические добавки. Процесс отверждения может происходить на холоду и во влажной атмосфере [2, с. 102]. Наряду с этим третичные амины используют в качестве соотвердителя в смесях с первичными аминами, а также, как уже отмечалось выше, для ускорения отверждения ангидридами. В качестве отвердителей для компаундов изоляционного на-шачения обычно применяют различные ангидриды, позволяю-цие получать компаунды с меньшей вязкостью и хорошими ди-клектрическими характеристиками. Для компаундов холодного утверждения применяют первичные амины (ГМДА или ПЭПА), ! для ускорения отверждения ангидридами в некоторых случаях юбавляют небольшие количества ускорителей (например, ЗДДФМ). В качестве наполнителей используют неорганические латериалы, причем наиболее часто применяется молотый кварц. •1исло пластификаторов и модификаторов для компаундов очень !елико и их химическая природа весьма разнообразна. Процесс отверждения может происходить на холоду и во влажной атмосфере [2, с. 102]. Наряду с этим третичные амины используют в качестве соотвердителя в смесях с первичными аминами, а также, как уже отмечалось выше, для ускорения отверждения ангидридами. В качестве отвердителей для компаундов изоляционного на-!ачения обычно применяют различные ангидриды, позволяю-ие получать компаунды с меньшей вязкостью и хорошими ди-юктрическими характеристиками. Для компаундов холодного ^верждения применяют первичные амины (ГМДА или ПЭПА), для ускорения отверждения ангидридами в некоторых случаях эбавляют небольшие количества ускорителей (например, АДФМ). В качестве наполнителей используют неорганические атериалы, причем наиболее часто применяется молотый кварц, исло пластификаторов и модификаторов для компаундов очень глико и их химическая природа весьма разнообразна. В вискозу добавляли предельно растворимое количество нейтральных солей: Na2SO4 —250, NaCl —200 и NaNO3 — 400 г/л, но ни в одном случае не могли вызвать коагуляцию вискозы. Следует указать в этой связи на часто высказываемые ошибочные представления о сильной коагулирующей способности Na2SO4, содержащегося в осадительной ванне. Исходя из этих представлений, иногда с целью ускорения отверждения нитей и повышения стабильности формования повышают содержание сульфата натрия в ванне, но при этом достигается обратный эффект—стабильность процесса снижается. Это объясняется тем, что NajSO,!, не обладая сильной коагулирующей способностью, подавляет нейтрализующее действие серной кислоты. Внешне это выражается в удалении точки нейтрализации от Фильеоы. За последние годы значительно возросло практическое значение некоторых видов фотополимеризации [7, 8], используемых для ускорения отверждения лакокрасочных покрытий, получения За последние годы значительно возросло практическое значение некоторых видов фотополимеризации [7, 8] , используемых для ускорения отверждения лакокрасочных покрытий, получения Эти клеи изготавливаются преимущественно на основе фенолоформальдегидных смол резольного типа, отверждаемых при комнатных температурах с помощью кислых катализаторов. Для ускорения отверждения температуру можно повысить до 50—60 "С. В качестве кислых отвердителей чаще всего используют • сульфонафтеновые кислоты (контакт Петрова). В некоторые клеевые композиции вводят растворители (ацетон, этиловый спирт). Одним из физических способов ускорения отверждения эпоксидных клеев является предварительное облучение рентгеновскими лучами отдельных компонентов клея. На примере обработки клея К-400 показано, что прочность клеевых соединений зависит от дозы облучения и от того, какой из компонентов подвергался облучению. Вторичные группы в молекуле рицинолевой кислоты реагируют с изо-Одаиатом значительно медленнее первичных, полученных при переэтерифика-щии Для ускорения отверждения вводят катализаторы, чаще всего третичные амины (триэтаноламин) Такие композиции являются двухупаковочнымн к состоят из растворов преполимера и катализатора Применение этих агентов отверждения обеспечивает возможность получения долго сохраняющихся систем, состоящих из полимера и отвер-ждающего агента: в отсутствие влаги жидкие полимеры среднего молекулярного веса в сочетании с перекисью бария или кальция вполне стабильны в течение 3—6 мес. Поглощение такими системами влаги из воздуха инициирует процесс отверждения. Для ускорения отверждения полимера в массе в него добавляют гигроскопичные соли или другие притягивающие влагу вещества. Этот метод особенно удобен при использовании полисульфидов в качестве уплотняющих материалов (замазок и шпатлевок), хотя при этом всегда имеет место проблема зависимости скорости отверждения от влажности воздуха; эта проблема является предметом специальных исследований. Перекись цинка действует аналогично рассмотренным выше отверждающим агентам, но она менее эффективна; действие ее при комнатной температуре обычно ускоряют добавлением неорганических карбонатов или аминов.  Установлено экспериментально Углеводороды направляются Установок комплексной Установок работающих Устойчивый третичный Устойчивые комплексы Устойчивых соединений Устойчивое кристаллическое Устойчивостью образующегося |
- |
Навигация