Главная --> Справочник терминов


Ускорению полимеризации где k = 0,6 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации, для горизонтальной насадки [14]; k= 0,93 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации для вертикальной насадки [18]; g = 9,81 м/с3 — ускорение свободного падения.

где g — ускорение свободного падения; S — шаг ребер, м; D — наружный диаметр труб, м; т — число горизонтальных рядов в пучке; Re — критерий Рей-нольдса, отнесенный к диаметру d.

Осаждение частиц за счет центробежной силы. Закон Стокса можно применить и к данному виду осаждения. Для этого в формуле (61) необходимо ускорение свободного падения g заменить на ускорение центробежной силы а. Конечная скорость осаждения в этом случае будет иметь вид:

Пример 3.1. Пусть рассматривается задача о растяжении цилиндрического стержня длины I, плоские торцы которого перпендикулярны образующей, верхний торец жестко заделан, нижний свободен, и действует объемная сила с плотностью р = p(t) = pg (p — плотность материала, g — ускорение свободного падения); тогда максимальное из перемещений точек стержня вдоль образующей в упругой задаче равно

F — суммарный коэффициент лучеиспускания и формы (9.2-2); g — ускорение свободного падения; g (t) dt — дифференциальная функция распределения времен пребывания

Если жидкость течет под действием собственного веса, то АР = Д/г pg (здесь ДЛ — высота столба жидкости в приборе; р — плотность жидкости; g — ускорение свободного падения) и, решая уравнение (III. 15) относительно т), получим: ц = Kpt, где К = (nr4&hg)/8Ql называется постоянной вискозиметра и находится по времени течения жидкости с известной вязкостью и плотностью.

где k = 0,6 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации, для горизонтальной насадки [14]; k = 0,93 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации для вертикальной насадки [18]; g = 9,81 м/с2 — ускорение свободного падения.

где g— ускорение свободного падения; S — шаг ребер, м; D — наружный диаметр труб, м; т — число горизонтальных рядов в пучке; Re — критерий Рей-нольдса, отнесенный к диаметру d.

где v — кинематическая вязкость, м2/с; ц — динамическая вязкость, Па • с; g — ускорение свободного падения, g = 9,81 м/с2;

где v — кинематическая вязкость, м2/с; а — температуропроводность, м2/с; ц, — динамическая вязкость, Па • с; g — ускорение свободного падения, g == 9,81 м/с2; с — теплоемкость, кДж/(кг-К); X — коэффициент теплопроводности, Вт/(м • К).

где р — плотность; g — ускорение свободного падения; / — длина трубопровода между насосными станциями.

Повышение температуры также способствует ускорению полимеризации. Процесс подчиняется тем же закономерностям, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации вини-лиденхлорида.

Время жизни растущих радикалов мало (обычно несколько секунд). По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению — ускорению полимеризации на поздних стадиях (гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов.

Согласно кинетической теории эмульсионной полимеризации скорость процесса определяется проникновением радикалов в растущие частицы. Образование свободных радикалов идет в адсорбированном слое мономера на поверхности частицы. Полимеризация инициируется в мицелле и продолжается внутри частицы, содержащей мономер и полимер. Кинетическая кривая эмульсионной полимеризации (рис. 14.2) имеет несколько участков: / соответствует периоду ингибирования, И — ускорению полимеризации, /// — стационарному режиму, IV — снижению скорости полимеризации за счет уменьшения концентрации мономера.

меризащш падает; однако установлено, что в некоторых случаях она повышается. Прибавление щелочи способствует ускорению полимеризации. Поэтому для стабилизации величины рН часто прибавляют фосфатные буферные вещества. Однако в присутствии этих буферных веществ получается более твердый продукт [8У]. Свойства синтетических бутадиеновых каучуков улучшаются при сополимеризацнш со стиролом (каучук буна-S) или акрило-нитрилом (каучук буна-N). Типичная рецептура для получения таких сополимеров показана в табл. 5 190].

Как показывает уравнение (111.11), средняя степень полимери-зациЙ~х0 обратно пропорциональна квааратноыук^рню_кэ^_коии^н т-Р?ции инициатора. Т аким~образ7ш^~ увеличение количества инйЩГа-тораТ4 так же Как повышение температуры, приводит к снижению хч и ускорению полимеризации; рост СКОРОСТИ реакции сопровождается снижением средней степени полимеризации.

где С± и С+ — концентрации ионных пар и «свободных» ионов, a kp± и &P-J- — соответствующие им константы скорости. Расчеты,, проведенные для некоторых систем, показали, что при снижении температуры от 0 до —95°С отношение С+/С± увеличивается в 12 pas за счет возрастания константы диссоциации (от 0,72 до 0,97), обусловленного повышением диэлектрической постоянной среды и еще, по-видимому, усилением сольватации ионов. Такое возрастание количества «свободных» ионов наряду с падением скорости обрыва цепи приводит, по-видимому, к наблюдаемому резкому ускорению полимеризации. Энергия активации обрыва цепи, вероятно, больше, чем энергия активации инициирования и роста цепи.

р_ации инициатора. Т аким~образом7~ увеличение количества инйЩГа-jrppaT4 так же как повышение температуры, приводит к снижению хч и ускорению полимеризации; рост СКОРОСТИ реакции сопровож-'дается снижением средней степени полимеризации.

где С± и С+ — концентрации ионных пар и «свободных» ионов, a kp± и &P-J- — соответствующие им константы скорости. Расчеты,, проведенные для некоторых систем, показали, что при снижении температуры от 0 до —95°С отношение С+/С± увеличивается в 12 pas за счет возрастания константы диссоциации (от 0,72 до 0,97), обусловленного повышением диэлектрической постоянной среды и еще, по-видимому, усилением сольватации ионов. Такое возрастание количества «свободных» ионов наряду с падением скорости обрыва цепи приводит, по-видимому, к наблюдаемому резкому ускорению полимеризации. Энергия активации обрыва цепи, вероятно, больше, чем энергия активации инициирования и роста цепи.

Несмотря на жесткую структуру частиц поливинилхлорида, по-видимому, происходит лишь небольшой захват или фиксация радикалов (которые приводили бы к ускорению полимеризации, как в случае акрилонитрила). Последнее объясняется, вероятно, легкостью передачи цепи, ограничивающей размер растущих радикалов, ввиду чего они легко выходят из матрицы полимера. Имеются некоторые указания на то, что небольшое увеличение скорости полимеризации наступает при низких температурах, когда абсорбция мономера должна увеличиваться, жесткость цепей возрастать, а интенсивность процесса передачи цепи уменьшаться. Однако некоторое ускорение процесса возникает лишь при полимеризации в массе, когда концентрация мономера в полимере .(равная ~30% при 50 °С) значительно превышает концентрацию, существующую при дисперсионной полимеризации.

Причиной обрыва цепи может быть также присоединение к макрорадикалу низкомолекулярных веществ, присутствующих в системе (инициаторы, ингибиторы и др.). Время жизни растущих радикалов мало (обычно несколько секунд). По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению — ускорению полимеризации на поздних стадиях (гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов.




Установлено присутствие Установлен следующий Установок подготовки Установок стабилизации Углеводороды обладающие Устойчивых комплексов Устойчивой дисперсии Устойчивого помутнения Устойчивость дисперсии

-
Яндекс.Метрика