|
|
|
Главная --> Справочник терминов Успешного разделения Необходимым условием успешного проведения процессов конденсации является, кроме того, подвижная консистенция реакци- Решающее значение для успешного проведения кристаллизации имеет правильный выбор растворителя. Одно из основных требований к "растворителю заключается в том, чтобы при нагревании он растворял кристаллизуемое вещество значительно лучше, чем на холоду. Растворитель не должен растворять примеси (тогда их можно будет отфильтровать) или, наоборот, должен растворять их очень хорошо (тогда при охлаждении раствора они не выпадут вместе с основным продуктом, а останутся в маточном растворе). Сведения о растворимости органических соединений находят в справочной литературе, а если такие сведения отсутствуют, то подбирают соответствующий растворитель на основании результатов пробирочных опытов. При этом следует иметь в виду, что «подобное растворяет подобное». Для успешного проведения нитрования перемешивание имеет очень большое значение, так как реакционная масса в большинстве случаев гетерогенна. Если нитрование происходит в присутствии растворителей в гомогенной среде, перемешивание необходимо для устранения местных перегревов. Для успешного проведения реакции особенно важно отсутствие влаги в реагентах и катализаторе. Прибор, в котором проводится реакция, также должен быть тщательно высушен и защищен от влаги воздуха. Реакцию следует проводить при размешивании и применять порошкообразный хлористый алюминий. О ходе реакции обычно судят по выделению хлористого водорода. Решающее значение для успешного проведения кристаллизации имеет правильный выбор растворителя. Одно из основных требований к растворителю заключается в том, чтобы при нагревании он растворял кристаллизуемое вещество значительно лучше, чем на холоде. Растворитель не должен растворять примеси (тогда их можно будет отфильтровать) или, наоборот, должен растворять их очень хорошо (тогда при охлаждении раствора они не выпадут вместе с основным продуктом, а останутся в маточном растворе). Сведения о растворимости органических соединений находят в справочной литературе, а если такие сведения отсутствуют, то подбирают соответствующий растворитель на основании результатов пробирочных опытов. При этом следует иметь в виду, что «подобное растворяет подобное». Принципиальное отличие органических реакций от неорганических состоит в том, что в них участвуют (одни разрушаются, а другие образуются) неполярные или малополярные ковалентные связи. Связи такого типа в несколько раз превосходят по прочности ионные и в отличие от последних мало подвержены влиянию сольватационных' сил, тем более, что органические реакции проводятся, как правило. в неводных средах. Эти факты обусловливают сравнительно низю е скорости органических реакций. Для их успешного проведения за частую требуется повышенная температура, облучение, применение катализаторов или инициаторов. Рассматриваемая реакция подобна алкилированию нуклеофидьных реагентов (спиртов, аминов, кислот и т. д.). Однако нуклеофильность бензольного ядра сравнительно низка, в связи с чем для успешного проведения реакции требуются жесткие условия (температура, катализатор). Необходимой предпосылкой успешного проведения структурного анализа по молекулярной рефракции является полное использование информации, содержащейся в самой брутто-формуле. Для успешного проведения анализа перед работой на приборе проверяют герметичность всех соединений, исправность манометров в системе газораспределения и только после этого включают прибор согласно прилагаемой к прибору инструкции (или в присутствии преподавателя). В отличие от сульфирования реакция нитрования необратима и идет с большой скоростью. Поэтому, хотя тепловой эффект нитрования близок к тепловому эффекту сульфирования (151 — 159 кДж/моль при вступлении одной нитрогруппы плюс теплота разбавления серной кислоты водой, образующейся при реакции), выделение тепла при реакции происходит быстро и может сопровождаться значительным разогревом реакционной массы. Между тем, для каждого случая нитрования существует оптимальная температура, при которой следует вести реакцию; при слишком низкой скорость реакции резко уменьшается, а при более высокой настолько возрастает, что мо'жет приобрести взрывной характер. Поэтому нитрующий агент вводят в реакционную массу постепенно, по мере расходования уже введенного, а процесс ведут с эффективным отводом тепла и постоянным контролем температуры. Обычно используются автоматические устройства, прекращающие подачу нитрующего агента при подъеме температуры сверх- установленной. Так как нитрование чаще всего идет в гетерогенной среде, непременное условие его успешного проведения — постоянное и эффективное перемешивание. Для успешного проведения реакций с соединениями, имеющими малую СН-кислотность, приведенные выше условия недостаточны. Необходима сильнощелочная среда, в которой создаются условия для образования карбанионов. Эти условия реализуются при использовании в качестве среды биполярных апротонных растворителей, например, Л^-диметилформамида, а в качестве акцептора протона алкоголятов, например грег-бутилата калия или порошка КОН. Как уже указывалось (см. 7.3), диметилформамид хорошо, сольватирует катион калия, но не сольватирует г/эег-бутоксильный и гидроксильный анионы. Благодаря этому названные анионы обладают очень высокой основностью и способны отрывать протон даже от соединений с ничтожно малой СН-кислотностью, в результате чего образуются карбанионы, являющиеся активными реагентами процесса. В качестве второго реагента используют не альдегиды, которые, по-видимому, недостаточно стабильны в сильнощелочной среде, а их производные — азометины. Известны случаи успешного разделения двух возможных геометрических изомеров: например, реакция г/сет-бутилфе-нилглиоксиловой кислоты с /г-толилгидразином дает два продукта17, имеющих различные точки плавления, УФ-спектры и константы кислотности: В качестве адсорбентов наиболее часто используют окись алюминия или силикагель. Для успешного разделения смеси большое значение имеет равномерное наполнение хроматографнческой колонки. Безусловно, следует избегать пузырьков воздуха, неравномерной засыпки и в особенности трещин в адсорбенте. При заполнении колонки лучше всего приготовить суспензию тщательно высушенного адсорбента в растворителе, которым будет осуществляться элюирование, и эту суспензию медленно перенести при постукивании в хроматографическую колонку. Когда заполнение колонки закончено, адсорбент покрывают сверху крупным песком или ватой. Необходимо следить за тем, чтобы хроматографическая колонка ни на секунду не оставалась «сухой» (без слоя растворителя над адсорбентом), так как в противном случае в слое адсорбента образуются трещины. Из приведенной схемы ясно, что для успешного разделения используемый агент (вещество, которое образует два диастереомера при взаимодействии со смесью энантиомеров) должен обладать высокой степенью оптической чистоты. Более того, это взаимодействие должно протекать полностью, и регенерация энантиомеров должна происходить без образования побочных продуктов. Ни одна из этих стадий не должна приводить к рацемизации энантиомеров. является залогом успешного разделения, когда число переносов не пре- Для успешного разделения смеси веществ при помощи газо-жидкостной В табл. 36 приведены результаты вычисления ч.т.т., необходимого для успешного разделения бинарных смесей с темп. кип. от 50 до 70°; температуры кипения компонентов отличаются друг от друга на 0,3—8°. РИДОВ для их успешного разделения на бумаге, как правило, приходится прибегать к проточному или многократному хроматографированию. Кроме того, часто оказывается весьма удобным использовать тонкослойную хроматографию для разделения полных ацетатов олигосахаридов (см., например,42) или других их производных. Для успешного разделения смеси большое значение имеет наполнение хромато-графической колонки достаточно однородным адсорбентом, при этом чем меньше размер частиц, тем лучше происходит разграничение зон при проявлении хроматограммы, но одновременно с этим увеличивается и сопротивление колонки. Чтобы из-'бежать этого недостатка, иногда рекомендуется примешивать к измельченному адсорбенту некоторые сорта инфузорной земли, адсорбционная способность которой очень незначительна. На результаты хрома-Рис. 57. Прибор для ад- тографии отрицательно влияет наличие пу-сорбциониой хромато- зырьков воздуха и трещин в адсорбенте, а графин: также неравномерность засыпки последнего. Для успешного разделения смеси большое значение имеет наполнение хромато-графической колонки достаточно однородным адсорбентом, при этом чем меньше размер частиц, тем лучше происходит разграничение зон при проявлении хроматограммы, но одновременно с этим увеличивается и сопротивление колонки. Чтобы из-'бежать этого недостатка, иногда рекомендуется примешивать к измельченному адсорбенту некоторые сорта инфузорной земли, адсорбционная способность которой очень незначительна. На результаты хрома- Скотт [12], исходя из аналогичных предпосылок, теоретически по- ) казал, что решающим условием успешного разделения полимеров на / узкие фракции является применение сильно разбавленных растворов. V Это положение наглядно иллюстрируется теоретическими кривыми распределения по молекулярному весу внутри узкой фракции в зависимости от концентрации (рис. 6). В табл. 50 приведены результаты вычисления ч. т. т., необходимого для успешного разделения бинарных смесей с темп. кип. от 50 до 70 °С; температуры кипения компонентов отличаются друг от друга на 0,3—8 °С. Для успешного разделения смеси большое значение имеет наполнение хроматографическои колонки достаточно однородным адсорбентом, при этом чем меньше размер частиц, тем лучше происходит разграничение зон при проявлении хроматограммы, но одновременно с этим увеличивается и сопротивление колонки. Чтобы избежать этого недостатка, иногда рекомендуется примешивать к измельченному адсорбенту некоторые сорта инфузорной земли, адсорбционная способность которой очень незначительна. На результаты хроматографии отрицательно влияет наличие пузырьков воздуха и трещин в адсорбенте, а также неравномерность засыпки последнего.  Устойчивые карбокатионы Устойчивые кристаллические Устойчивым соединением Устойчивое состояние Углеводороды окисляются Устойчивость полимерных Устойчивости различных Устройства обеспечивающие Утомления полимеров |
- |
Навигация