|
|
|
Главная --> Справочник терминов Устанавливают непосредственно превращаются в иодоводород. При тех же условиях чистый иодово-дород распадается на водород и иод, но не полностью, а лишь на 22%. Как в первом, так и во втором случае устанавливается состояние, которое при данной температуре характеризуется вполне определенным соотношением участников реакции. Строго говоря, необратимых реакций нет, и любой из процессов, рассмотренных как необратимый, может быть превращен в обратимый. Например, разложение карбоната кальция — реакция необратимая, если осуществляется в открытой системе, т. е. в системе, в которой возможно удаление оксида углерода (IV) из сферы реакции. Но при осуществлении той же реакции в замкнутой системе процесс диссоциации карбоната кальция идет не полностью, а лишь до тех пор, пока в системе не установится вполне определенное давление газа, препятствующее дальнейшей диссоциации. Абсолютное значение этого давления определяется температурой. Между четырьмя веществами устанавливается состояние динамического равновесия, характеризующееся равенством скоростей прямой и обратной реакций. Так, при применении эквивалентных весовых количеств, например 1 моля метанола и 1 моля уксусной кислоты или 1 моля сложного эфира и 1 моля воды, спустя достаточно долгое время между ними устанавливается состояние равновесия, характеризующееся всегда следующим составом гомогенной системы: Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью; при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов ^-сжсикислот: О-----------г ОН Отношение Сахаров к щелочам и кислотам. Взаимное превращение альдоз. В то время как при действии крепких Щелочей происходит побуренИе и разложение Сахаров, разбавленные растворы щелочей и гидроокисей щелочноземельных металлов, а также пиридин и хйнолйн при нагревании вызывают у Сахаров своеобразную перегруппировку. Так, Например, из глюкозы I в этих условиях получается манпоза II и фруктоза III, причем между ними устанавливается состояние равновесия (Лобри де Брюин и Экенштсйн): Сложные эфиры образуются при действии кислот на спирты. Опыт показывает, что если в реакцию вводить эквимолекулярные количества исходных веществ, то около 2/3 кислоты и спирта, реагируют, образуя сложный эфир и воду; остальное количество кислоты и спирта остается неизменным, так как образующаяся вода вызывает гидролиз эфира и вследствие обратной реакции устанавливается состояние подвижного равновесия, определяемое некоторым коэффициентом. Фактором, ускоряющим установление состояния подвижного равновесия, являются ионы водорода, а также повышение температуры. Однако эти факторы, ускоряя течение реакции, не влияют на количественное соотношение кислоты и эфира в состоянии равновесия. Повысить выход эфира можно, применяя для реакции избыток кислоты или спирта; аналогичного эффекта можно достичь также, если удалять из сферы реакции образующиеся эфир ил« воду, вследствие обратной реакции устанавливается состояние подвижного Реакция протекает во времени и при нагревании вследствие слабой ионизации молекул спирта. Реакция этерификации является равновесной: между исходными и конечными продуктами устанавливается состояние динамического равновесия, характеризующееся равенством скоростей прямой и обратной реакции. Хотя такие реакции не влияют ни на число свободных функциональных групп, ни на число молекул (среднечисловая степень полимеризации остается постоянной), они могут заметно изменять среднемассовую степень полимеризации, а следовательно, и моле-кулярно-массовое распределение. Например, две макромолекулы одного размера могут взаимодействовать друг с другом с образованием одной очень длинной и одной очень короткой макромолекулы; и наоборот, две различные макромолекулы могут реагировать, давая две макромолекулы одной длины. Независимо от исходного распределения в таких обменных реакциях в каждом случае устанавливается состояние равновесия, в условиях которого скорости образования и разложения равны. Это приводит к равновесному молекулярно-массовому распределению, которое формально согласуется с распределением, получаемым в результате случайной поликонденсации. Поэтому при обычной поликонденсации обменные реакции не влияют на молекулярно-массовое распределение. Однако при смешении высоко- и низкомолекулярных полиэфиров в расплавленном состоянии вскоре достигается равновесное молекулярно-массовое распределение: вместо двух различных максимумов вначале появляется один. Обменные реакции такого типа наблюдали также на полиамидах, полисилокса-нах и полиангидридах. Но всей вероятности, в этом случае между обеими кольцевыми системами устанавливается состояние равновесия, и путем определения коэффициента рефракции равновесной смеси было установлено, что в ней содержится около 22,8% мотилцнкггопентана. Однако п дойствительностп ход реакции еще более сложен, так как наряду с указанными двумя циклическими углеводородами в полученной смеси присутствует также и гексанс открытой цепью. благодаря различной растворимости этого вещества в растворителе или их различной адсорбционной способности; при этом устанавливается состояние равновесия. Дублировочный полый барабан (рис. 65) с диаметром около 1 м устанавливают непосредственно за каландром и нагревают обычно паром. Температура поверхности барабана 40—60 °С. На теплом барабане дублирование происходит значительно лучше, чем на холодном. Когда на поверхности барабана образуется слой достаточной толщины, его срезают вдоль поверхности барабана и химическую защиту резервуаров. При отсутствии грунтовых вод подземные резервуары устанавливают непосредственно на грунт. Грунт должен быть плотным, с несущей способностью не менее 0,25 кгс/см2. Если несущая способность грунта менее 0,25 кгс/см2, резервуары устанавливают на фундаменты из несгораемых материалов (камень, бетон, железобетон и др.)- Засыпка резервуаров должна производиться песчаным или другим мягким грунтом без органических примесей. Если подземные резервуары устанавливают в пучинистом грунте, то его необходимо заменить песчаным на глубину промерзания грунта. При монтаже подземных резервуаров в местах с высоким стоянием грунтовых вод должны быть приняты меры, исключающие возможность всплытия резервуаров (например, устройство анкеров). Расстояние между подземными резервуарами должно быть не менее 1 м. Вся контрольно-измерительная, регулирующая, предохранительная и запорная арматура подземных резервуаров должна быть защищена от повреждений. Предохранительные клапаны устанавливают непосредственно на резервуарах, при этом установка запорных органов между резервуаром и клапаном недопустима. Сдвоенные предохранительные клапаны монтируют с помощью трехходового крана, обеспечивающего их поочередное или одновременное включение и исключающего их одновременное отключение. 5. Бромирование можно с таким же успехом проводить при освещении реакционной смеси двумя сильными лампами для фотографирования, снабженными соответствующими рефлекторами. Лампы устанавливают непосредственно над поверхностью жидкости. Однако в этих условиях продолжительность прибавления брома увеличивается на 10—15 мин. Сероуглерод из резаного вискозного волокна отгоняется в герметично закрытом ящике (танке) с наклонным сетчатым дном. #пшк устанавливают непосредственно за резательными м а гимнам и. Отдельные штапсльки сначала всплывают на поверхность горячей поды, затем погружаются в нее, опускаются па наклонное сетчатое ^дно и постепенно удаляются из ящики через соответствующий гидр о;* атвор. Эти установки очень компактны; сероуглерод отгоняется почти полностью. (рис. 2.56, г) большего диаметра устанавливают непосредственно в мат- устанавливают непосредственно в основной питатель. С малых ка- образом, что питатель 2 подает гранулы каучука непосредственно в весовую емкость весов. Весы для каучука обычно устанавливают непосредственно над загрузочным транспортером, на который подается каучук после взвешивания. Типичный каталитический конвертор состоит из изолированного аппарата для работы под давлением, в котором индивидуальные элементы монтируются на одной или нескольких полках, как показано на рис. 13.18. Конвертор обычно устанавливают непосредственно после стадии сжатия воздуха на установке низкотемпературной ректификации перед ОХЛаЖДе- Стрелками показано направление ние.м и ожижением воздуха. Температура воздуха, выходящего из компрессора, обычно достаточна для протекания каталитической реакции. Если необходимо проводить реакции при более высоких температурах, конвертор можно установить после одной из промежуточных ступеней сжатия. Сероуглерод из резаного вискозного волокна отгоняется в гер-летично закрытом ящике (танке) с наклонным сетчатым дном. 5шик устанавливают непосредственно за резательными машн-шми. Отдельные штапельки сначала всплывают на поверхность •орячей воды, затем погружаются в нее, опускаются на наклонное ;етчатое дно и постепенно удаляются из ящика через соответ-:твующий гидрозатвор. Эти установки очень компактны; сероут-терод отгоняется почти полностью. Чацы изготовляются емкостью до 20 000 я. Мешалки делают из ясеневого дерева, они прикрепляются к приводам при помощи манжет (см. также о чугуне, стр, 321). Такие большие чаны редко (как это показано на рис. 56) устанавливаются на помостах, большей частью их устанавливают непосредственно на полу. Монтсжю ставят под полом или на одном уровне 'И жидкость всасывают при помощи вакуума. В этом случае моитёжю должны быть' внутри снабжепм распорным стержнем; для того чтобы они не разлетелись при 2—'А ат давления, их охватывают  Устойчивое кристаллическое Устойчивостью образующегося Устойчивость комплекса Устойчивости образующихся Устраняется возможность Углеводороды получаемые Утверждение справедливо Увеличения длительности Увеличения количества |
- |
Навигация