|
|
|
Главная --> Справочник терминов Установится равновесие книзу также уменьшается, но не столь резко. Напомним, что в Черном море мы также не смогли установить зависимость между степенью редукции сульфатов и обнаружением большего или меньшего количества Кислород, содержащийся в нефтяных остатках в количествах не более 0,5—0,7%, в процессе газификации переходит в кислородсодержащие компоненты — Н20, С02 и СО. Учитывать кислород в технологических расчетах не следует, так как его присутствие практически не может повлиять ни на расход технического кислорода, ни на выход компонентов газа. То же относится и к азоту сырья, содержание которого может достигать 1%. Азот сырья в основном переходит в азот газа, но при газификации образуются также в небольших количествах аммиак, окислы азота и циан. Трудно установить зависимость выхода этих соединений от содержания азота в сырье. Учитывая, что часто в аналитических данных по составу сырья дается суммарное содержание кислорода и азота и что в микропримеси переходит небольшая их часть, можно принять эту сумму равной N. Технологический расчет, определяющий расход кислорода на газификацию, выход и состав газа на 1 кг сырья, сводится, таким ножным удовлетворительно установить зависимость между строением кислых сульфатов и их поверхностной активностью, а так1-же между поверхностной активностью и свойствами веществ, как смачивающих агентов и детергентов. Существующие данные относятся лишь к соединениям, полученным из нормальных спиртов. Кальциевая и магниевая соли кислого цетилсульфата [109] очень трудно растворимы в воде, и щелочные соли его менее пригодны в качестве детергентов, чем соли низших членов гомологического ряда*. Эфир л-толуолсульфокислоты с этиллактатом реагирует со спиртовым раствором аммиака при 20° с образованием амида аланина [2206]. При этом происходит вальденовская перегруппировка. Ароматические амины алкилируются также легко [220в]. Реакция сильно экзотермична и приводит к смеси продуктов. До сего времени не удалось установить зависимость между основными свойствами аминов и легкостью, с которой они алкилируются. Как и в других случаях, аллиловый эфир бензолсульфокислоты реагирует с аминами значительно скорее, чем алкиловые эфиры. При обработке анилина этиловым [211в] или н-бутиловым [2156] эфиром л-толуолсульфокислоты получается смесь моно- и диалкил-анилинов. При нагревании этилового эфира с небольшим избытком анилина до 175—185° в течение 1 часа [215а] выход этилани-лина составляет 83%. Аналогичные результаты получены для толуидинов [219] и а-нафтиламина [221] с метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты. При нагревании 1 моля анилина с 2 молями и-пропилового эфира л-толуолсульфокислоты и с едким кали получается диалкиланилин с выходом 80% [216]. а-Аминопиридин может быть пропилирован и бутилирован в эфирном растворе в присутствии натрийамида. При нагревании с обратным холодильником ацетонового раствора антраниловой кислоты с метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты [219] с выходом 50% образуется N-метилантраниловая кислота, а также продукты более глубокого метилирования. (3-Х лор этиловый эфир л-толуолсульфокислоты легко реагирует с анилином [218], однако первичные продукты этой реакции не выделены, так как они немедленно конденсируются в пиперазин. Из продукта аналогичной реакции с метиланилином удалось выделить небольшое количество ме-тил-3-хлорэтиланилина: Из уравнения (6.7-4) следует, что если удастся экспериментально определить величину \ш, то можно установить зависимость вязкости от напряжения сдвига. Это можно сделать, измеряя величину объемного расхода Q. Независимо от вида уравнения состояния объемный расход можно представить выражением скам. Необходимо установить зависимость между величиной приложенной силы и зазором между дисками, а также между приложенной силой и профилем давления. Решение этой задачи при определенных допущениях было получено как для ньютоновских, так и для неньютоновских жидкостей. Лейдер и Берд [28] критически рассмотрели различные решения и пришли к выводу, что решение для квазистационарного течения степенной жидкости описывает экспериментальные результаты при медленном сжатии расплава. Однако для описания экспериментальных результатов при быстром сжатии необходимы решения, использующие исходные уравнения, в которых учитывается явление перенапряжения. Для этого Лей-дер и Берд предложили для описания напряжений сдвига в ходе эксперимента по сжатию диска следующую зависимость: 1. Кинетический метод позволяет установить зависимость скорости реакции от нуклеофильной реакционной способности и концентрации реагента. Если скорость реакции возрастает при увеличении концентрации и нуклеофильной силы реагента, то можно утверждать, что реакция преимущественно или исключительно протекает по механизму SN'2. Напротив, если скорость реакции не меняется при изменении концентрации и нуклеофильной силы реагента и существенно зависит от природы и свойств протонного растворителя, следовательно, реакция протекает преимущественно или исключительно по механизму 5N1. Было предпринято немало попыток установить зависимость между парциальными скоростями замещения. Браун и Нельсон количественно обработали данные по замещению толуола и пришли к заключению, что относительная скорость замещения в пара-положение связана со скоростью замещения в мета-положение эмпирическим соотношением: Кинетика реакций гетерогенного катализа оказывается сложной вследствие того, что реакция протекает полностью или в основном на поверхности катализатора, поэтому необходимо установить зависимость поверхностных концентраций в,- (степеней заполнения поверхности) от объемных Ci. На основании исследования уравнения (18) можно установить зависимость между составом исходной смеси и составом получаемого сополимера. Если состав сополимера и состав исходной смеси мономера одинаковы (условие азеотропности), то справедливо следующее уравнение: На основании исследования уравнения (18) можно установить зависимость между составом исходной смеси и составом получаемого сополимера. Если состав сополимера и состав исходной смеси мономера одинаковы (условие азеотропности), то справедливо следующее уравнение: Поскольку упругие свойства свободной цепи отличаются от ее свойств в кристаллической решетке, то взаимодействие между напряжением цепи и решеточным потенциалом будет продолжаться до тех пор, пока в каждой точке цепи не установится равновесие. Это взаимодействие можно описать с помощью того же самого математического формализма, что был предложен выше. Поскольку предполагается, что концы цепи свободны, то осевые напряжения на них равны нулю. Точно такое же условие получается, если приложить гипотетическое напряжение сжатия а (выражение (5.35)), соответствующее выражению (5.33), где В необратимых реакциях электрофильного замещения соотношение изомеров обусловлено кинетическим контролем. В тех немногих случаях, когда реакции электрофильного замещения обратимы, соотношение изомеров может быть постепенно изменено в пользу наиболее устойчивого изомера, образующегося из наименее стабильного ,м-о-комплекса, пока не установится равновесие (термодинамический контроль). каждой из этих двух форм, пока не установится равновесие. Мутаротация протекает через ациклическую форму моносахарида, которая в случае D-ГЛЮКОЗЫ может быть описана следующей проекционной формулой*: Каждой из полуацетальных форм моносахарида присущ определенный угол вращения плоскости поляризации, который и наблюдается в свежеприготовленном растворе. Но, вследствие превращения полуацеталя в другие таутомерные формы, угол вращения раствора постепенно меняется до тех пор, пока в системе не установится равновесие; при этом угол вращения раствора будет равным алгебраической сумме углов вращения всех пяти таутомерных форм моносахарида. Для D-глюкозы этот равновесный угол и равен +52,5°. Когда в колонке установится равновесие, начинают отбор фракций. Температура верха колонки при отборе газа должна соответствовать температуре кипения отбираемого углеводорода. Повышение температуры и появление непрерывных колебаний давления (манометр 6) указывают на конец отбора данного углеводорода и переход к другому углеводороду. Одновременно идет процесс адсорбции прямых красителей. Этот процесс продолжается до тех пор, пока между количеством красителя в растворе и количеством его на волокне не установится равновесие. Так как на практике имеет место лишь приближение к равновесию и к концу крашения краситель из В общих чертах процесс состоит .в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и К. находился 5%-ный раствор йодистого калия. Обычно оба сосуда 3 к И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. лятов (I) и (2), то установится равновесие, положение которого будет зависеть от термодинамической устойчивости енолятов: деления, причем многократно установится равновесие между неподвижной лятов (I) и (2), то установится равновесие, положение которого будет лятов (I) и (2), то установится равновесие, положение которого будет зависеть от термодинамической устойчивости енолятов:  Устойчивость дисперсии Устойчивость соединения Устойчивую структуру Устройство позволяющее Утрачивают способность Увеличения активности Увеличения кислотности Углеводороды практически Увеличения поверхности |
- |
Навигация