|
|
|
Главная --> Справочник терминов Установлено положение При использовании МЭК для экстракции установлено образование ХК, являющихся, как показали предыдущие эксперименты, плохими экстрагентами НС1О. Поэтому проведено исследование по влиянию их количественного содержания в МЭК на степень извлечения НСЮ. Для этого из водно-солевого раствора, содержащего 0.5 моль/л НСЮ, проведена ее экстракция при объемном соотношении (МЭК + ХК) : раствор НСЮ = 1:2. Содержание ХК в МЭК изменялось от О до 100%. Полученные результаты представлены в табл. 2.11. При взаимодействии обычной бензойной кислоты с метанолом, который содержал повышенное количество (0,379%) О18, было установлено образование лишь обычной воды; таким образом, кислородный атом образующейся при этерификации воды отщепляется от бензойной кислоты, а не от метанола, и, следовательно, этерификация протекает в соответствии с уравнением (а). При обратной реакции — гидролизе сложных эфиров водой, содержащей О18, меченый кислород входит в образовавшуюся кислоту, а не в спирт, и, значит, омыление протекает по схеме: При окислении перманганатом метиловых эфиров смеси кислот насыщенный компонент не изменялся, а из ненасыщенного компонента была получена кислота II, охарактеризованная деградацией по Вилан-ду — Барбье как а-метилзамещенная кислота; идоформной пробой было установлено образование кетона V. ном. Так например, из диэтиламина может получиться тег-раэтилметилендиамин [43], а из пиперидина — метиленди» пиперидин [56]. При конденсации с участием циклогекса-нона из реакционной смеси были выделены З-м^тилкнцик* 1 догексаноя [37] и ди-2-циклогсксанонилметиловый эфир [37].-Точно так же при реакциях с участием р -нафтола и антипирина было установлено образование, соответственно, метиленди- ["^нафтола 25] и метилсндиантипирина [17]. Характер присоединения трифторхлорэтилена и 1, 1-дифтор-2,2-дихлорэтилена к фенил ацетилену, стиролу и 1-циклогексе-нилацетилену был установлен при помощи реакций расщепления и взаимных превращений [26, 69]. В каждом случае было установлено образование только одного циклоаддукта, и его строение отвечало предсказанному. установлено образование полиядерных комплексов комплексы; в частности, установлено образование с фенолом этиленовыми фрагментами [15], установлено образование разнообразных по группировками. Установлено образование сферолитов при фазовом разделении Как было установлено, образование алкенилмагниевых солей Фторированные пиридазины при пиролизе [218] и фотолизе [219, 220] претерпевают совершенно удивительную перегруппировку, показанную на примере (104). Превращение этого соединения при нагревании в пиримидин (106) с очень высоким выходом {схема (255)} проходит, по-видимому, через промежуточное образование диазабензвалена [105]. Это подтверждается в высшей степени характерным распределением заместителей в (106) так же как и в продуктах пиролиза других фторированных пиридазинов [218]. В отличие от фотолиза (104) и родственных ему диазинов, при котором было установлено образование относительно устойчивых интермедиатов со связью между яара-атомами и была твердо идентифицирована каждая стадия при превращении (104) в пиразин (107) [схема (256)], в случае фторированных пиридазинов не было выделено никаких промежуточных валентных изомеров. Работы М. И. Коновалова остались незаконченными. Не все нитросоединения были выделены в чистом состоянии, не было окончательно установлено положение нитрогруппы в молекуле углеводорода. быть окончательно установлено положение метильной группы. Для нескольких групп сесквитерпеноидов, например для трихо-теценов, иллюдинов, кориолинов, а также для кулморина, авоцет-тина и сативена установлено положение водородных меток, вводимых с помощью меченых мевалонатов. Показано, что такие трансформации, как гидроксилирование, протекают с соблюдением обычных стереохимических закономерностей. Определен также ряд биосинтетических путей, приводящих, например, к трихотецину через триходиен и триходермин. Работы М. И. Коновалова остались незаконченными. Не все нитросоединения были выделены в чистом состоянии, не было окончательно установлено положение нитрогрунпы в молекуле углеводорода. Расщеплением гипофизарного гормона роста человека (HGH) под действием Б. в 70%-ной муравьиной кислоте установлено положение двух дисульфидных мостиков и подтверждена последовательность 188 аминокислот, выведенная из обычного ферментативного расщепления [7а1. Расщеплением гипофизарного гормона роста человека (HGH) под действием Б. в 70%-ной муравьиной кислоте установлено положение двух дисульфидных мостиков и подтверждена последовательность 188 аминокислот, выведенная из обычного ферментативного расщепления [7а1. По спектрам ПМР установлено положение метальной группы в аишшде [135] (ср. 1.2.9), отсюда становится ясным положение ее н в оксиме. Работы М И Коновалова остались незаконченными Не все нитросоединения были выделены в чистой состоянии, не было окончательно установлено положение нитрогруппы в молекуле углеводорода В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов. При изучении строения алкалоида колхицилина сопоставлением спектров 13С-ЯМР этого вещества и колхицина установлено положение вторичного спиртового гидроксила у С-б 101• По спектрам ПМР установлено положение метальной группы в аиилиде [135] (ср. 1.2.9), отсюда становится ясным положение ее и в оксиме. В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов.  Увеличением основности Увеличением полярности Увеличением растворимости Увеличением температуры Увеличение длительности Увеличение концентрации Увеличение молекулярного Увеличение плотности Увеличение производства |
- |
Навигация