|
|
|
Главная --> Справочник терминов Устойчивость полимерных группы, снижается устойчивость образующихся циклов и увеличивается выход полимера. Степень полимеризации полиэфира, получаемого из двух бифункциональных соединений, определяется условиями реакции и соотношением исходных компонентов. При получении полиэфиров взаимодействием кислот и спиртов необходимо учитывать обратимость реакции этерификации и стремиться к возможно более тщательному удалению воды. В случае замены двухосновной кислоты ангидридом уменьшается количество выделяющейся воды, поэтому равновесие реакции сдвигается в сторону образования более высокомолекулярных продуктов. Термодинамическую устойчивость образующихся в результате реакции алкенов можно охарактеризовать теплотами их гидрирования: пировок является устойчивость образующихся ионов и незаряженных частиц. 253. Сравните прочность и полярность связей С —F, С—С1, С—Вг и с —I в галогеналканах. Как изменяется в этом ряду способность связей к гетеролитическому разрыву и устойчивость образующихся при этом галогенид-анионов? При получении бромлровзводных употребляют раствор брома в щелочи. Поскольку выходы и устойчивость образующихся моно- или дягалогепированных аминов зависят от РН среды [2781, их рекомендуется синтезировать по методу Аллигера [279], который хлорировал первичные амивы до моногалогенамннов при температуре ниже 10° С и рН меньше 8,5. Дигалогеналкиламины и дналкилгалогенашшы наиболее устойчивы ь среде, близкой к нейтральной; поэтому их получают обычно в буферных растворах (бикарбонат [280], эквивалентные количества ацетата натрия и уксусной ннс-лоты [281]). Разложение образующихся гадогенаминов часто предотвращают, удаляя Устойчивость образующихся смешанно лигандных комплек- смотря на устойчивость образующихся свободных радикалов, бензильные Термодинамическую устойчивость образующихся в результате реакции алкенов можно охарактеризовать теплотами их гидрирования: При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<М0. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изо-бутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. Особенностью валиномицина, краун-эфиров, криптан-дов, порфиринов (в теме гемоглобина крови) и др является их способность образовывать соединения включения с малыми молекулами, например, СО, СО2, О2, или связывать последние, а также катионы, например, К®, Na®, Fe2+, Fe3+, Mg2+, Ca2+ и т д Селективность по отношению к катиону и устойчивость образующихся комплексов зависят от множества параметров, в том числе от Высшие алканы также подвергаются галогенированию в условиях цепной свободнорадикальной реакции. Свободный атом галогена атакует прежде всего атом водорода у третичного атома углерода, затем у вторичного ив последнюю очередь у первичного, т. е. проявляется избирательность в атаке галогена. Это объясняется тем, что легче всего гомолитически разрывается связь третичного атома углерода с водородом — энергия связи 376 кДж/моль; затем вторичного — 390 кДж/моль и, наконец, первичного — 415 кДж/моль. Поэтому и устойчивость образующихся при этом радикалов будет уменьшаться в ряду: УСТОЙЧИВОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ К РАСТВОРИТЕЛЯМ УСТОЙЧИВОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ К РАСТВОРИТЕЛЯМ Элементы V и VI групп проявляют способность к образованию конденсированных кислот при понижении рН растворов, содержащих простые анионы этих элементов (типа ЭС>4~). Фосфор — элемент V группы, образует тетраэдры РО4 с участием dx — рл-связи при условии максимальности числа свободных rf-орбиталей [108]. В результате конденсации образуются поли- и гетерополикисло-ты; поликислоты — конденсированные фосфаты, арсенаты, сульфаты и анионы кислот на основе металлов побочных подгрупп — ванадия, хрома и молибдена. Устойчивость полимерных, линейных и циклических мета- и полифосфатов [108] позволяет получать на их основе связки. Алюмофосфатные растворы содержат главным образом анионный комплекс [А1 (НРО4)з] 3~ [40]. Кроме того, возможно присутствие в вязких алюмофосфатных растворах полимерных молекул с разветвленной пространственной структурой [109]. эмульсионного ПВХ в латексе 0,02 - 2 мкм. Гидродинамические условия в реакторах эмульсионной и микросуспензионной полимеризации должны обеспечивать агрегативную устойчивость полимерных частиц с целью получения минимального количества корок и коагу-люма. При использовании реакторов большого объема для эмульсионной и микросуспензионной полимеризации сложности, возникающие при применении обратного конденсатора, обусловлены сущственным влиянием кипения на агрегативную устойчивость полимерных частиц. В этом случае целесообразно применение реактора с верхним приводом, разработанного Дзержинским филиалом ЛенНИИХиммаша. Для реактора объемом 50 м3 рекомендована рубашка из полированной нержавеющей стали с полутрубной навивкой, которая устанавливается в корпусе реактора с зазором между поверхностью стенки канала и корпусом реактора. Толщина стенки рубашки при этом составляет всего 6 мм. При этом коэффициент теплопередачи достигает значений более 1300 Вт/(м2-К). Преимуществом реакторов с верхним приводом по сравнению с реактором с нижним приводом является возможность наиболее полного опорожнения после проведения полимеризации, недостатком - сложности при конструировании, изготовлении и эксплуатации, связанные с биением вала. УСТОЙЧИВОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ К РАСТВОРИТЕЛЯМ Следовательно, устойчивость полимерных смесей и их способность к длительной эксплуатации определяется высокой вязкостью системы, а также взаимодействием полимеров на границе раздела фаз, в первую очередь за счет образования переходного слоя. В заключение следует отметить, что наполнители не только увеличивают механическую прочность полимерных материалов, но могут оказывать очень большое влияние и на другие нх свойства. Применение асбеста, например, позволяет изготовлять изделия, кратковременно выдерживающие температуру до 10000°С; некоторые наполнители (обычно активные) усиливают устойчивость полимерных материалов к износу, а другие увеличивают термостойкость и снижают горючесть. Элементы V и VI групп проявляют способность к образованию конденсированных кислот при понижении рН растворов, содержащих простые анионы этих элементов (типа ЭО?""). Фосфор — элемент V группы, образует тетраэдры РО4 с участием dn — рл-связи при условии максимальности числа свободных rf-орбиталей [108]. В результате конденсации образуются поли- и гетерополикисло-ты; поликислоты — конденсированные фосфаты, арсенаты, сульфаты и анионы кислот на основе металлов побочных подгрупп — ванадия, хрома и молибдена. Устойчивость полимерных, линейных и циклических мета- и полифосфатов [108] позволяет получать на их основе связки. Алюмофосфатные растворы содержат главным образом анионный комплекс [А1 (НРО4)3] 3~ [40]. Кроме того, возможно присутствие в вязких алюмофосфатных растворах полимерных молекул с разветвленной пространственной структурой [109]. Следовательно, устойчивость полимерных смесей и их способность к длительной эксплуатации определяется высокой вязкостью системы, а также взаимодействием полимеров на границе раздела фаз, в первую очередь за счет образования переходного слоя. В заключение следует отметить, что наполнители не только увеличивают механическую прочность полимерных материалов, но могут оказывать очень большое влияние и на другие нх свойства. Применение асбеста, например, позволяет изготовлять изделия, кратковременно выдерживающие температуру до 10000°С; некоторые наполнители (обычно активные) усиливают устойчивость полимерных материалов к износу, а другие увеличивают термостойкость и снижают горючесть.  Увеличение производства Учитывать возможность Увеличение температуры Увеличении кислотности Увеличении отношения Углеводородные компоненты Увеличению электронной Увеличению концентрации Увеличению прочности |
- |
Навигация