|
|
|
Главная --> Справочник терминов Устраняется возможность Для процесса «запекания» практически важно наличие возможно большей в верхности бисульфата амина, что достигается распределением ого тонким слоем на листе-? жести, растиранием корки, применением вакуума и тону подобными мерами. Наиболее благоприятными температурами процесса являются 170-—220° С; однако в када-v дом отдельном случае температуры различны и должны устанавливаться путем проб-, ных опытов. Процесс лучше вести в вакууме (Ml], так как при этом сульфирование^ проходит быстрее, более гладио и устраняется опасность обугливания. Применяемые.' для «запекания» бисульфаты должны быть возможно более чистыми, поскольку ордер-1*' жащанся иногда в соли серная кислота моз«ет способствовать иному направлении»" сульфирования. Сульфируемое соединение лучше всего растворить Е ледяной уксусной кислоте, вылить раствор в рассчитанное количество концентрированной серной кясн лоты и удалить уксусную кислоту в вакууме; ОСТЯГОЕ; количественно состоим из бисульфата. Когда вода в паровичке закипит, закрывают зажимом резиновую трубку, надетую на тройник, и начинают перегонку. По окончании перегонки открывают зажим и лишь после этого гасят горелки; тем самым устраняется опасность втягивания жидкости из колбы в паровичок. 4. Если между сушильным аппаратом и колбой с ацетонитри-лом поставить предохранительную склянку, то устраняется опасность засасывания раствора в сушильные приборы и отпадает необходимость наблюдения за процессом насыщения. дит восстановления янтарной кислоты и устраняется опасность сят горелки; тем самым устраняется опасность втягивания жид- Было показано, что, помимо стабилизующего действия ингибиторов, образование полимерного вещества может быть практически сведено к нулю хранением при температурах около 0° [23]. Для того чтобы свести к минимуму образование перекисей вследствие окисления небольших количеств загрязнений, в резервуарах или других сосудах следует поддерживать высокий уровень жидкости для уменьшения свободного воздушного пространства над нею. Перед наполнением сосуд должен быть вычищен, высушен и продут инертным газом, например сухим природным газом или азотом. Этим также устраняется опасность взрыва. Взрывчатые смеси с воздухом образуются [24] в пределах от 3,05 до 17,0 +: 0,5 объемного процента. Признаком окончания перегонки является появление прозрачного дистиллята (чистой воды). Если перегоняемое вещество имеет заметную растворимость в воде (например, анилин), следует собрать небольшое количество прозрачного дистиллята. По окончании перегонки открывают зажим и лишь после этого гасят горелки (тем самым устраняется опасность втягивания жидкости При таком способе работы устраняется опасность, что выпавший иод может дальше окислиться до иодата и таким образом ускользнуть ст наблюдения. Газообразные галоидные алкилы. Для получения небольших количеств метнлмагннйбромпда ампулу с бромистым метилом (т. кип. 4,6 ) охлаждают льдом, вскрывают и резиновой трубкой соединяют через хлоркальнпевую трубку с газоподводящей трубкой реакционной колбы. Реагент вводят, нагревая ампулу рукой. Хлористый метил (т. кип. —24 ) добавляют к смеси магния н эфира непосредственно пз баллона. Затруднения, встречающиеся иногда при инициировании реакции, обычно можно преодолеть перемешиванием и нагреванием реакционной смеси. Чтобы удержать реагент в колбе, ее снабжают ртутным клапаном или резиновым баллоном либо в боковой отвод вставляют конденсатор типа «охлаждающий палец», наполненный сухим льдом. В последнем случае устраняется опасность противодавления н обеспечивается высокая исходная концентрация галоидного алкила, благоприятствующая началу реакции. Из реакцпопноспособных галогенпдов типа бромистого аллнла Г. р. получают в очень разбавленном растворе, чтобы свести к минимуму реакцию сочетания. Газообразные галоидные алкилы. Для получения небольших количеств метнлмагннйбромпда ампулу с бромистым метилом (т. кип. 4,6 ) охлаждают льдом, вскрывают и резиновой трубкой соединяют через хлоркальнпевую трубку с газоподводящей трубкой реакционной колбы. Реагент вводят, нагревая ампулу рукой. Хлористый метил (т. кип. —24 ) добавляют к смеси магния н эфира непосредственно пз баллона. Затруднения, встречающиеся иногда при инициировании реакции, обычно можно преодолеть перемешиванием и нагреванием реакционной смеси. Чтобы удержать реагент в колбе, ее снабжают ртутным клапаном или резиновым баллоном либо в боковой отвод вставляют конденсатор типа «охлаждающий палец», наполненный сухим льдом. В последнем случае устраняется опасность противодавления н обеспечивается высокая исходная концентрация галоидного алкила, благоприятствующая началу реакции. Из реакцпопноспособных галогенпдов типа бромистого аллнла Г. р. получают в очень разбавленном растворе, чтобы свести к минимуму реакцию сочетания. Перегонка под уменьшенным давлением, или проще— перегоик в вакууме, относится к важнейшим операциям в производстве красите лей. Некоторые продукты перегоняют под уменьшенным давлением, пс тому что они при обычном атмосферном давлении разлагаются при тем пературе кипения. Кроме того, перегонка в вакууме имеет и други преимущества. При понижении температуры кипения уменьшаются по тери от лучеиспускания и появляется возможность применять для на гревания вместо огня пар. Таким образом устраняется опасность пожар; и аппаратура может быть установлена в любом производственном ломе щеиии. Очень важным и определяющим значение этого метода является также и то обстоятельство, что под уменьшенным давлением легче раз деляются смеси, состоящие из веществ с близкими температурам! кипения. Так, только с помощью вакуумной перегонки удается удовле творительно разделить три изомерных нитротолуола; алкилбензнлани лины разделяются гладко на отдельные составные части также гальке в вакууме. Для более широкого применения в практике пептидного синтеза рекомендуют видоизмененный способ, при котором /У-карбоксиангидри-ды превращают в их Np S -производные /6§7- Благодаря такой модификации метода устраняется опасность нежелательной полимеризации ПСА «Комбинированный* метод сочетает все достоинства «экстракционного» метода и лштода сульфирования серным ангидридом и вместе с тем лишен и:< недостатков. Расход сульфирующего агента не превышает теорп ического, но в то же время устраняется возможность образования значительных количеств сульфонов, так как реакция происходит и среде моногидрата. ратура кипения веществ понижается, а значит, уменьшается или вовсе устраняется возможность их разложения. устанавливают в лестничных клетках или кухнях. При расположении стояков в кухнях полностью устраняется возможность их замерзания и механического повреждения. Кроме того, сокращается длина внутриквартирных газопроводов и объем стро- 18.17 Восстановление фенолов. — Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества (50 — 200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. Метод был разработан Кеннером (1955) и использован Пелльтье1 для работы с тюлумикроколичествами веществ (1958). Раствор фенола и диэтилового эфира фосфористой кислоты в четыреххлор истом углероде обрабатывают триэтиламином и оставляют на 24 ч для полного выпадения солянокислого триэтиламина (реакция 1). Затем полученный ар>илдиэтилфосфат отделяют, растворяют в тет-рагидрофуране и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (реакция 2) Другой метод, при котором устраняется возможность загрязнении примесью хлорбензойных кислот, состоит в окислении толуола перекисью марганца и серной кислотой. Как видно из схем (Г. 8.15) и (Г. 8.35), алифатические диазо-соединения обладают нуклеофильными свойствами. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, представляет собой центр с основными свойствами, особенно легко поддающийся действию кислот (почему?). При присоединении протона устраняется возможность сопряжения диазогруппы с остальной частью молекулы. Запас энергии этого промежуточного продукта столь велик, что немедленно и необратимо отщепляется азот. При этом образуется карб-катион, который стабилизуется обычным путем — присоединением нуклеофильного реагента [см. схему (Г. 8.36)]. В случае других диазоалканов (кроме диазометана) возможно также образование олефина (см. с. 249). При нанесении теплоизоляционного материала на колонны, теплообменники и паропроводы уменьшаются потери тепла .в окружающую среду и, следовательно, повышается экономичность установки з теплотехническом отношении и устраняется возможность ожогов обслуживающего персонала при соприкосновении с нагретой поверхностью. расположить таким образом, чтобы однохлористое производное; до мере образования удалялось из сферы действия хлора, чем устраняется возможность его дальнейшего 'охлорения. Аппарат этот -(рис. 49) состоит из стеклянного шара с четырьмя гор-лами в 11—12 см. в диаметре, в нижней части которого припаяна трубка (а) в 50—60 см. длины. В колбу, емкостью в 600—700 куб. см., наливается 200 гр. толуола, колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями: в одно из них проходит трубка (а) почти до дна колбы, в другое— изогнутая трубка (Ь), нижний конец которой, оканчивается непосредственно под пробкой, ститсль rs а-положении, приводит к образованию кетоноп, не; имеющих обычной рсакционноспособной метиленовой группы. Таким образом, устраняется возможность вторич-иой реакции конденсации кетонов, о которой упоминалось выше. Так как этот факт связан со структурными особенностями, то он, естественно, не зависит от способа циклизации. Таким образом, можно предположить, что циклизация а-замещенных кислот по любому способу должна протекать л общем Полее однозначно, чем в случае кислот с обоими незамещенными а-атомами водорода. кислый натрий [3] ускоряют реакцию. В присутствии алкоголятн алюминия реакция легко протекает при температуре 20—80" и в результате устраняется возможность многих нежелательных побочных реакций1). С повышением температуры дегидратации окиси кремния достигается максимальное удаление остаточных гидроксильных групп с поверхности носителя. Этим устраняется возможность взаимодействия атома хрома по схеме:  Увеличение соотношения Увеличении деформации Увеличении молекулярного Увеличении поверхности Увеличении соотношения Увеличению кислотности Увеличению подвижности Углеводородных компонентов Увеличить концентрацию |
- |
Навигация