|
|
|
Главная --> Справочник терминов Утрачивают способность А вот органическая часть молекулы ферроцена (т.е. циклопента-диенильные кольца) утрачивает способность вступать в реакции присоединения по двойным связям. Вместо этого появляется склонность к реакциям замещения атомов водорода колец, т.е. ароматические свойства, причем многие из них выражены даже сильнее, чем у бензола. По мере увеличения числа поперечных связей возрастает температура стеклования и уменьшается текучесть сополимера. При большом содержании звеньев «сшивающего» компонента сополимер утрачивает способность переходить в высокоэластическое и пластическое состояние (рис. 12). кристаллизации отдельных участков макромолекул. С увеличением частоты расположения боковых ответвлений степень кристалличности полимера постепенно снижается, и, наконец, он полностью утрачивает способность к образованию кристаллических структур. Поэтому наиболее высокая степень кристалличности характерна только для строго линейных полимеров. Для объяснения процесса образования стереоблокполимера, состоящего из блоков изотактического и атактического строения, можно предположить, что катализатор периодически утрачивает способность ориентировать молекулы мономера, присоединяемые к макромолекулярной цепи. Причины такого аномального поведения стереоспецифических катализаторов пока не установлены. Образование полиацеталей из поливинилового спирта протекает достаточно быстро и при обычной температуре. Поэтому такой процесс применяют к полимеру, которому уже придана определенная форма (пленка, нить). При взаимодействии с альдегидом часть гидроксильных групп, особенно группы, находящиеся на поверхности, замещаются на ацетальные, и пленка или нить, сохраняя прежнюю форму, утрачивает способность растворяться в воде. Поливинилфосфор но кислые эфиры получают фосфорилированием поливинилового спирта хлорокисью фосфора. Для этого тонко измельченный порошок поливинилового спирта суспендируют в диоксане или хлорпроизводных алифатических углеводородов. В суспензию приливают хлорокись фосфора, разбавленную тем же растворителем. Образующийся хлористый водород удаляют из реактора. Реакцию проводят до прекращения выделения НС!. После фосфорилирования полимер утрачивает способность растворяться в воде, поэтому его легко отделить от других продуктов реакции. Полимер, обработанный горячей водой, уже не содержит хлора. Полимер утрачивает способность растворяться вдиметилформ-амиде и становится растворимым в воде. Количество связанного азота в нем составляет всего 0,5%. Чтобы прекратить процесс поликонденсации такого полифунк-ционалыюго вещества экранированием функциональных групп, необходимо ввести большой избыток одного из реагентов. В противном случае, даже в присутствии некоторого количества воды, происходит настолько глубокий процесс поликонденсации, что образующийся полимер утрачивает способность растворяться или размягчаться при высокой температуре. Поскольку присутствие небольшого количества воды не может подавить реакцию поликонденсации полифункциональных веществ, следует использо- полимер утрачивает способность к кристаллизации. я-Фенилендиуксусная кислота А вот органическая часть молекулы ферроцена (т.е. циклопента-диенильные кольца) утрачивает способность вступать в реакции присоединения по двойным связям. Вместо этого появляется склонность к реакциям замещения атомов водорода колец, т.е. ароматические сний-стла, причем многие из них выражены даже сильнее, чем у бензола. первая из них — коррозионная активность отвержденных продуктов, хотя, в принципе, различными сильными органическими и неорганическими кислотами резолы можно отверждать уже при комнатной температуре. Раньше для этого обычно применяли п-толуол-сульфоновую, соляную или фосфорную кислоты. В настоящее время предпочтение, как правило, отдают фенолсульфоновой кислоте и ее метиленовым производным, которые способны «встраиваться» в молекулы смолы. В силу того, что при этом кислота утрачивает способность к миграции, получаемый полимер имеет минимальную коррозионную активность. Важную роль играет молекулярный вес пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроне того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, например, Тиниус 14 указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификаторов, их способность к конфирмационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полимерами, чем компактные, шарообразные молекулы. не утрачивают способность существенно понижать межфазное Важную роль играет молекулярный вес пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроме того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, например, Тиниусu указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификаторов, их способность к конформационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полиме- Механические свойства ориентированных полимеров и принципы получения высокопрочных волокон и пленок. При растяжении полимерных пленок, волокон и т. д. быстрая ориентация небольших участков макромолекулы приводит к немедленному выпрямлению длинных отрезков ее Это, в свою очередь, влечет за собой усиление действия межмолекулярных сил; цепи в значительной степени утрачивают способность менять конформацию, повышается эффективная жесткость макромрлекул и величина их сегментов. В результате все меньше становится подвижность отрезков цепи, обусловливающая ориентацию Следовательно, по мере своего развития ориентация будет протекать все медленнее; и наоборот, чем сильнее полимер ориентирован, тем ниже скорость его дезориентации (самоторможение). 4 Функции ингибиторов старения выполняют некоторые ускорители вулканизации, продукты их распада, сера и сажа (наполнитель). Добавление сажи, на поверхности которой имеются активные группы, связывающие свободные радикалы, повышает устойчивость каучука и полиэтилена к старению (в 30 раз для полиэтилена). Кроме того, сорбирование каучука на саже резко снижает скорость его окисления вследствие того, что макромолекулы, связанные с ее поверхностью, в значительной степени утрачивают способность к тепловому движению. Торможение окисления при наполнении каучука сажей можно объяснить уменьшением диффузии газов (кислород, озон) через резиновую массу. Механические свойства ориентированных полимеров и принципы получения высокопрочных волокон и пленок. При растяжении полимерных пленок, волокон и т. д. быстрая ориентация небольших участков макромолекулы приводит к немедленному выпрямлению длинных отрезков ее Это, в свою очередь, влечет за собой усиление действия межмолекулярных сил; цепи в значительной степени утрачивают способность менять конформацию, повышается эффективная жесткость макромрлекул и величина их сегментов. В результате все меньше становится подвижность отрезков цепи, обусловливающая ориентацию Следовательно, по мере своего развития ориентация будет протекать все медленнее; и наоборот, чем сильнее полимер ориентирован, тем ниже скорость его дезориентации (самоторможение). 4 Функции ингибиторов старения выполняют некоторые ускорители вулканизации, продукты их распада, сера и сажа (наполнитель). Добавление сажи, на поверхности которой имеются активные группы, связывающие свободные радикалы, повышает устойчивость каучука и полиэтилена к старению (в 30 раз для полиэтилена). Кроме того, сорбирование каучука на саже резко снижает скорость его окисления вследствие того, что макромолекулы, связанные с ее поверхностью, в значительной степени утрачивают способность к тепловому движению. Торможение окисления при наполнении каучука сажей можно объяснить уменьшением диффузии газов (кислород, озон) через резиновую массу. Полиамидные, полиакрилатные и полиэфирные волокна [273] утрачивают способность аккумулировать электростатические заряды в результате обработки их пералкилированным ПЭИ и поверхностно-активными высокополимерными соединениями анионного характера. Введение в водный раствор красителя гидрофильных растворителей или текстильных вспомогательных веществ изменяет природу ассоциированных частиц. Высокосольватированные ионы и молекулы красителей утрачивают способность к образованию крупных ассоциатов. Это в свою очередь сказывается на диффузионной подвижности красителя в растворе и на его способности взаимодействовать с волокнистыми материалами. Вначале под влиянием гидрофильных растворителей диффузи- Сформировавшиеся при растяжении участки шейки утрачивают способность поглощать жидкость, и под возрастающим действием растягивающего напряжения они постепенно уплотняются, частично выдавливая жидкость. Процесс уплотнения структуры шейки при растяжении фторопластовых пленок характеризуется зависимостью удельного количества поглощенной жидкости «1/, равного отношению объема жидкости в шейке к объему полимера, от деформации. 5. Температура текучести кристаллических полимеров, наполненных окислами металлов, значительно выше температуры плавления исходного кристаллического полимера. При достаточно высоких дозировках наполнителя такие наполненные кристаллические полимеры вообще утрачивают способность к течению.  Увеличении кислотности Увеличении отношения Углеводородные компоненты Увеличению электронной Увеличению концентрации Увеличению прочности Увеличению сопротивления Увеличить прочность Увеличивается количество |
- |
Навигация