|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличения кислотности Эпоксиды с несколькими симметричными заместителями обнаруживают эффект увеличения жесткости цепи, отмеченный в случае поли-а-олефииов с боковыми группами. Такие соединения имеют высокие температуры плавления, они кристалл ичны, ие растворяются во всех испытанных растворителях. Выпускается ряд баллонов емкостью 5, 12, 27 л с защитным воротником вместо колпака (рис. П-7). Применение защитного воротника приводит к улучшению и упрощению процессов механизации наполнения и ремонтных работ (не надо сворачивать колпак, наличие отверстий в воротнике дает возможность их использовать для захватов на поточной линии). Кроме того, конструкция воротника дает возможность установки баллонов друг на друга, что уменьшает площадь хранения и перевозки. Башмак тоже изменен с целью увеличения жесткости и уменьшения выхода из строя баллонов. Для увеличения жесткости длинной колонки рекомендуют выполнять чивает, однако, увеличения жесткости радиальной шины в целом мер хлористого лития. Вторую стадию проводят в изделиях нагрева-«ием до 250—400 °С на воздухе или в вакууме (0,1—0,001 Па). Скорость реакции снижается по мере увеличения жесткости цепей, из-за чего при получении пирронов степень циклизации составляет только €0—80 % [34]. Высота поверхности рабочего пола обычно находится на уровне верхней части тумб фундаментной плиты. Для регулировки параллельности установки двух станин и увеличения жесткости конструкции вальцев имеется два стяжных болта 10. Станины и поперечины (траверсы) вальцев отливаются из чугуна и должны иметь 5—6-кратный запас прочности против наибольших усилий, развиваемых при работе. В каждой станине вальцев устанавливается по два валковых подшипника (один от переднего, а другой от заднего валков). Композиции, содержащие ХПЭ и сополимер этилена с винил-ацетатом (или ПЭ), используются и для получения эластичных листовых материалов, сохраняющих свою эластичность и при низких температурах. Листовой материал характеризуется улучшенной размерной стабильностью и способен склеиваться растворителем. Для увеличения жесткости в композицию вводят ПВХ [28]. С увеличением содержания хлора от 60 до 72,4% плотность ХПВХ линейно возрастает и может быть использована для определения степени хлорирования ПВХ {26]. На рис. 5.1 показано влияние содержания хлора на температуру размягчения по Вика [27]. Видно, что при увеличении содержания хлора до 69% вследствие увеличения жесткости полимерных цепей температура размягчения полимера возрастает на 55 °С. Температура размягчения зависит от способа получения ХПВХ [28]. При содержании хлора в полимере выше 60% наблюдается заметное различие в температурах размягчения различных хлорпроизводных ПВХ, полученных хлорированием в растворе и в суспензии (рис. 5.2). При одинаковом содержании хлора образцы, полученные путем гетерогенного хлорирования ПВХ с набуханием, характеризуются более высокой температурой размягчения и теплостойкостью, чем образцы, хлорированные без набухания [29]. Различие в свойствах продуктов хлорирования ПВХ, полученных различными методами, по-видимому, объясняется различным распределением атомов хлора в макромолекуле. В среднем теплостойкость ХПВХ выше теплостойкости обычного ПВХ на 20—40 °С [30, 31]. Полученные результаты мы объяснили, пользуясь известными представлениями о корпускулярном строении коллоидной кремнекислоты и ее химических свойствах. При этом также учитывались свойства кремнегеля как капиллярно-пористого тела, формирование которого в процессе сушки в значительной степени определяется прочностью скелета [43]. Прочность каркаса геля, в свою очередь, связывали с влиянием электролитов на процесс агрегирования частиц геля. В соответствии с этим формирование мелкопористой структуры силикагеля из гидрогеля, промытого подкисленной водой, мы объясняли большей эластичностью его скелета, легко деформирующегося в процессе сушки; эффект водопроводной воды относили за счет увеличения жесткости каркаса геля вследствие кулы выпрямляются и становятся более жесткими, так как выпрямление связано с уменьшением числа возможных конформа-ций цепи. В пределе совершенно прямая цепь может существовать только в одной конформации и будет поэтому совершенно жестка. Следовательно, по мере вытяжки полимера цепи его будут становиться жестче, и вязкость будет расти. У полимеров с жесткими цепями, как например, целлюлозы, эти эффекты особенно велики вплоть до полной потери высокоэластических свойств. В этом случае наблюдается своеобразный переход набухшего полимера в стеклообразное состояние из-за увеличения жесткости цепи. После снятия напряжения ориентированное волокно почти не будет сокращаться, так как вязкость чрезвычайно возрастает вследствие выпрямления цепей. Этот показатель увеличивается с ростом молекулярной массы. У различных полимеров в зависимости от термодинамической гибкости макромолекул степень свернутости цепей одинаковой длины может быть различной. По мере увеличения жесткости и прочности полимера свернутость цепи убывает. Как уже отмечалось, в реальных полимерах свободное движение звеньев существенно ограничено. Поэтому концы макромолекул зафиксированы в определенных точках, причем всегда L>0. В соответствии с кинетической теорией высокоэластической деформации, такие молекулы растягиваются по линии, соединяющей их концы (см. рис. 1.1). Это обстоятельство представляется чрезвычайно важным в проблеме прочности полимеров, у которых тепловые конформационные превращения фактически оказываются источником некоторых спонтанных силовых импульсов, статистически распределенных в объеме материала. Приближенно величина этих импульсов оценивается из 379. Расположите этиловый спирт, триметилкарби-нол, метилпропилкарбинол в порядке уменьшения их кислотности, а метиловый, третичный бутиловый, изо-пропиловый спирты в порядке увеличения кислотности. Дайте объяснение. Отложение кристаллов мочевой кислоты в организме (мочевые камни, подагрические узлы и т. п.) происходит под влиянием изменения реакции среды в сторону увеличения кислотности. 16. Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения кислотности: а) бензолсульфокислота, фенол, бензойная кислота, гс-нитробензило-вый спирт; б) фенол, 4-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 2,4,6-трихлорфенол. 4. Значения констант ионизации дифенилметана 10-36, трифенилметана 10~33, флуорена 10~25, 9-фенилфлуорена 10~21. Объясните причину увеличения кислотности в этом ряду соединений. т. е. по мере увеличения кислотности. Приведенный ряд отражает также возрастание нуклеофильности аниона Hal", который непосредственно осуществляет атаку, однако эта вторая стадия атаки нуклеофилом не лимитирует реакцию присоединения в целом. В случае алкенов несимметричного строения, например пропилена, присоединение бромистого водорода в принципе могло бы приводить к образованию двух различных продуктов, а именно т. е. по мере увеличения кислотности. Приведенный ряд отражает также возрастание нуклеофильности аниона Hal", который непосредственно осуществляет атаку, однако эта вторая стадия атаки нуклеофилом не лимитирует реакцию присоединения в целом. В случае алкенов несимметричного строения, например пропилена, присоединение бромистого водорода в принципе могло бы приводить к образованию двух различных продуктов» а именно 12. Объясните следующий порядок увеличения кислотности С — Н-связей: По мере увеличения кислотности наблюдается все более быст- рядов в порядке увеличения кислотности. Способность хромтрикарбонильной группы к оттягиванию электронов следует из увеличения кислотности трикарбошлхромбен-зонной кислоты (р/Са=4,77) по сравнению с бензойной кислотой Хранение сырья ухудшает качество эфирного масла за счет более высоких потерь цитронеллола по сравнению с другими компонентами и увеличения кислотности.  Углеводородные компоненты Увеличению электронной Увеличению концентрации Увеличению прочности Увеличению сопротивления Увеличить прочность Увеличивается количество Увеличивается поверхность Увеличивается растворимость |
- |
Навигация