|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличения подвижности Как видно из рисунка, при однократной пропитке широ-опористого силикагеля ортофосфорной кислотой не дости-ается предусмотренное техническими условиями количество катализаторе ОК и ХСВ. Попытки повышения содержания Ж путем увеличения плотности исходной кислоты не увенчались успехом. При этом ухудшалась пропитка силикагеля, Мероприятия по увеличению объема производства пищи для человека были бы сами по себе малоэффективными, если бы прирост населения на Земле постоянно увеличивался неконтролируемым образом. Поэтому нужно иметь в распоряжении средства, позволяющие контролировать рождаемость, с тем чтобы прирост населения (особенно в областях, не имеющих предпосылок для увеличения плотности населения) удерживался на надлежащем уровне. Этой цели служат противозачаточные средства, которые препятствуют оплодотворению женской яйцеклетки мужским семенем. Имеется ряд таких средств, из которых мы рассмотрим гормональные препараты. Из хлористого водорода, образующегося при хлорировании, получают соляную кислоту. Для этого выходящий из конденсатора смешения 5 хлористый водород направляют в три носледоватетьио соединенных колонных аппарата 18. 19 и 20. из которых первые два (по ходу газа) аппарата 18 и 19 служат абсорберами, в третьем аппарате 20 производится нейтрализация следов хлористого водорода. Абсорбер 18 орошается разбавленной соляной кислотой. Вытекающая из него концентрированная соляная кис юта охлаждается до 20—30° в графитовом холоди чьни-ке 21. Часть концентрированной соляной кислоты возвращают в абсорбер 18 для увеличения плотности орошения. Наибольшая дефектность сетчатой структуры наблюдается в точке гелеобразованин. При этом образуется несовершенная сетчатая структура с большим числом свободных концов. Структура таких сеток, называемых микрогелем, зависит, в частности, от типа и способа получения полимера. Так, при получении статистического сополимера бутадиена и стирола методом эмульсионной полимеризации образуется рыхлый мнкрогель, т. с. с невысокой плотностью сшивания, а микрогель полинзо-прена, полученного полимеризацией в растворе, характеризуется наличием плотного ядра, из которого выходят длинные концы цепей. По мере увеличения плотности сшивания дефектность ^стки снижается и приближается к единице при м — »- полимеров12. Возможность увеличения плотности упа- светочувствительного компонента. Введение его в слой повышает механическую прочность в 6—10 раз в результате увеличения плотности пространственной сетки. Для разрушения эмульсии пользуются различными приемами в зависимости от причин ее возникновения. Образующуюся эмульсию можно разрушать добавлением нескольких капель этилового спирта, уменьшающего поверхностное натяжение, путем фильтрования с отсасыванием (см. рис. 40), путем длительного отстаивания, а также насыщением раствора поваренной солью для увеличения плотности водного слоя. Для разрушения эмульсии пользуются различными приемами в зависимости от причин ее возникновения. Образующуюся эмульсию можно разрушать добавлением нескольких капель этилового спирта, уменьшающего поверхностное натяжение, путем фильтрования с отсасыванием (см. рис. 40), путем длительного отстаивания, а также насыщением раствора поваренной солью для увеличения плотности водного слоя. горячем растворе борной кислоты, а для связок с более высоким содержанием В2Оз в раствор дополнительно вводили при нагревании борную кислоту. Затем растворы кипятили до удаления СО2 и выпаривали на водяной бане для увеличения плотности. Натриевую связку получали синтезом метабората натрия и его растворением в воде в автоклаве при 150 °С и давлении 0,59 МПа. Калиевую связку готовили растворением тетрабората калия, причем к раствору для повышения устойчивости добавляли MgCb. Свойства связок приведены в табл. 19. Летучие с водяным паром амины отгоняют. Иногда предварительно большую часть амина сливают посредством сифонирования после предварительного отслаивания амина от водного раствора. К последнему для увеличения плотности иногда добавляют поваренную соль. Некоторые амины, плохо перегоняющиеся с водяным паром, извлекают (экстрагируют) из реакционной массы растворителями (бензолом, ксилолом, хлорбензолом и т.п.), а затем растворитель отгоняют. Так выделяют а-нафтиламин. Нелетучие и не перегоняющиеся с паром, но растворимые в воде амины, например аминосульфокислоты, выделяют, нейтрализуя фильтрат, полученный после отделения шлама, минеральной или уксусной кислотой. Иногда для выделения требуется высаливание, т. е. насыщение водного раствора амина солями минеральных кислот (NaCl, Na2SO4, КС1). В результате изменения растворимости амин выпадает в осадок, который затем отделяют. горячем растворе борной кислоты, а для связок с более высоким содержанием В2Оз в раствор дополнительно вводили при нагревании борную кислоту. Затем растворы кипятили до удаления СО2 и выпаривали на водяной бане для увеличения плотности. Натриевую связку получали синтезом метабората натрия и его растворением в воде в автоклаве при 150 °С и давлении 0,59 МПа. Калиевую связку готовили растворением тетрабората калия, причем к раствору для повышения устойчивости добавляли MgCb. Свойства связок приведены в табл. 19. Для увеличения подвижности реакционной массы предложено специально добавлять инертные растворители: бензол, толуол, ксилол, галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлори-стый углерод, дихлорэтан, дибромэтилен, хлорбензол)11. 41~45, спирты (этиловый, изопропиловый и др.)44> 45, кислоты (уксусную, пропио-новую)29> 30> 4в- 47 и другие, не смешиваемые с водой органические вещества11. Однако имеются указания21, что перечисленные растворители следует применять при получении бис-фенолов в том случае, если исходные фенол и кетон (или альдегид) — твердые вещества и их нужно перевести в жидкое состояние. Если же исходные реагенты при смешении образуют жидкость, применение растворителей нежелательно, хотя и возможно. Стадиями реакций спада числа радикалов, зависящих от скорости их протекания, в данных случаях являлись реакции передачи радикала и диффузия кислорода. Обе реакции связаны с подвижностью молекулярных сегментов, несущих радикал, с учетом их окружения, т. е. кристаллической решетки. Поэтому увеличение констант скорости данных реакций служит мерой увеличения подвижности, которая может быть вызвана 2) 1-хлор-2,2-диметилпропана, 3) 1-бром-2-метилбутана, 4) 2-иод-2-метилпропана. Расположите эти галогенопро-изнодные в порядке увеличения подвижности галогена о данной реакции. 1313. Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения подвижности хлора в реакциях нуклеофильного замещения: 1) хлорбензол, 2) о-нитро-хлорбензол, 3) ж-нитрохлорбензол, 4) 2,4-динитрохлор-бензол, 5) 3,5-динитрохлорбензол, 6) 2,4,6-тринитрохлор-бензол. Удельное электрическое сопротивление, или обратная ему величина— удельная электропроводность, определяется наличием свободных зарядов (электронов Или ионов) и их подвижностью. В диэлектрике обычно свободных зарядов очень мало, поэтому он обладает малым значением удельной электропроводности (порядка Ю~1Э—10~13 шг1 ~см~1}. С повышением температуры вследствие увеличения подвижности свободных зарядов электропроводность диэлектрика возрастает. В процессах ре 1аксации участвуют различные структурные элементы полимера, каждый из которых имеет свои времена релаксации, лежащие в широком интервале — от 10 с яо многих лет. Релаксационные свойства полимеров зависят от типа и размера рслакснрующих в данных условиях элементов структуры Поэтому для полной характеристики полимеров необходимо рассматривать сумму всех релаксационных процессов образующих так называемый релаксационный спектр Эти спектры получают или статическими методами (релаксация напряжения) ити динамическими (механические или ди^ект-рическ::с потери) Па ряс. 4.13 приведен типичный спектр времен релаксации линейного полимера. Максимумы на релаксационном спектре соотнетств) ют временам релаксации т,* каждон релаксир>ющей единицы при постоянной температуре. Каждое дискретное время, характеризующее данным переход зависит от температуры и снижается при ее повышении вследствие увеличения подвижности элементов структуры С целью увеличения подвижности галогена и облегчения реакции в молекулу исходного галогенонитрйла (2.5.0) вводят дополнительные заместители [166, 167]. Для проведения процесса (2.50) -* (2.52—2.59) применяют различные KaTannaaTqpbi: алкоголяты и гидроксиды щелочных металлов, поташ, соду, триэтиламин, карбонаты щелочных металлов [169, 171, 174, 175, 177—180]. В то же время существуют ограничения при выборе катализаторов. Так, иногда не удается провести циклизацию в присутствии триэтил-амина и карбоната натрия [172], а применение этилата натрия при синтезе 3-аминотиено [2,3-Ь] пиридинов приводит к образованию побочных продуктов [172]. До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструктурной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введено ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструктурной пластификации. При температуре выше 70 °С продолжительность процессов релаксации резко сокращается в результате увеличения подвижности макромолекул и ослабления межмолекулярного взаимодействия. Скорость растяжения влияет на показатели прочности и удлинения, особенно при пониженной и комнатной температурах [(23 + 2) °С]. Повышение температуры, как правило, снижает прочность резин, понижение — увеличивает*. Для получения сравнимых результатов испытания проводят с определенной скоростью и температурой по ТУ или ГОСТам. Воздействие жидких агрессивных сред сопровождается набуханием резин, вызывающим в напряженном состоянии два противоположных явления. Положительно сказывается на прочностных свойствах выравнивание напряжений, облегчение ориентации при растяжении из-за увеличения подвижности молекул, Следовательно, начальную стадию взаимодействия ПС с ОБС и ДТДМ можно представить следующим образом. В первую очередь на поверхности ПС при ее размягчении в расплаве второго компонента образуется пленка тугоплавких продуктов их взаимодействия. Затем в результате увеличения подвижности полимерных цепей и повышения энтропии системы происходит активация и дестабилизация макромолекул ПС, которые начинают реагировать с молекулами ускорителя (экзотермическая реакция). И, наконец, под действием высвободившегося амина происходит распад полисульфидных цепей ПС.  Увеличению интенсивности Увеличению молекулярного Увеличению реакционной Увеличению вероятности Увеличивая концентрацию Увеличивается незначительно Углеводородных радикалов Увеличивается сопротивление Увеличивает кислотность |
- |
Навигация