Главная --> Справочник терминов


Увеличением растворимости Распространению теплового излучения в порошках препятствует, вероятно, экранирующее действие частиц порошка, образующих систему малоэффективных (главным образом из-за прозрачности порошков), но многочисленных экранов. В пространстве, заполненном п экранами, лучистый теплообмен, как это следует из уравнения (33), пропорционален Vn+1, уменьшается с увеличением расстояния между граничными поверхностями и почти не зависит от степени их черноты [128]. Установлено, что суммарный тепловой поток через вакуумно-порошковую изоляцию пропорционален толщине слоя изоляции, поэтому свойства ее принято характеризовать эффективным коэффициентом Теплопроводности, являющимся функцией температуры. Обычно пользуются средних эффективным, или кажущимся, коэффициентом теплопроводности в определенном температурном диапазоне. Кажущийся коэффициент теплопроводности А, при толщине слоя изоляции более 2—3 см практически не зависит от толщины и почти не зависит от степени черноты граничных поверхностей. При меньшей толщине коэффициент возрастает из-за непосредственного проникновения излучения сквозь относительно небольшое число полупрозрачных частиц. С увеличением плотности проницаемость порошков снижается и зависимость коэффициента теплопроводности от степени черноты становится более слабой.

Важным моментом при проектировании наземных сооружений для хранения жидкого водорода является устройство низкой кольцевой защитной дамбы высотой 0,6—1 м, образующей «блюдце», способное вместить все количество жидкого водорода, содержащегося в емкости, в случае выливания его при аварии. Для уменьшения продолжительности горения площадка внутри кольца выполняется из щебенки, имеющей развитую поверхность теплоподвода, что ускоряет испарение жидкости [155, 166]. Ввиду того, что водородное пламя легко перемещается под действием ветра, практически расстояние между незащищенными емкостями не должно быть менее 30 м [163]. Результаты испытаний горения облака водородных паров свидетельствуют о высокой вероятности загорания на .дистанции 30 м и уменьшении опасности с увеличением расстояния; расстояние 150 м считается уже вполне безопасным. Внешняя оболочка емкости должна быть термоизолирована или оборудована специальной водоподающей системой для защиты от возгорания в случае пожара на соседней емкости.

Реакцию между диизоцианатом и дикарбоновой кислотой используют, как известно, для получения пенистых полимеров. Для этого смесь исходных компонентов заливают в герметично закрывающуюся форму, где и происходит поликонденсация. Пузырьки выделяющегося углекислого газа задерживаются в густовязкой массе, придавая образующемуся полимеру ячеистую структуру. Пеноматериалы имеют очень низкий объемный вес (0,06—0,1 г/см3). Для придания пенополиамиду большей эластичности требуется уменьшение полярности полимера, что можно достигнуть увеличением расстояния между амидными группами в макромолекулах полимера. С этой целью реакцию проводят между диизоцианатом и кислыми низкомолекулярными полиэфирами дигликолей и дикарбоновых кислот.

Как было показано выше, несмотря на то, что скорость сдвига по всему зазору между пластинами одинакова, суммарная деформация частиц обратно пропорциональна расстоянию от нижней неподвижной пластины, поскольку время пребывания частиц в зазоре различно (7.10-19). Поэтому ширина полос на выходе из смесителя возрастет с увеличением расстояния от нижней пластины, достигая максимальной величины (наименьшее смешение) на верхней пластине. Качество «продукта», изготовленного в таком смесителе, не будет полностью определяться уровнем деформации или шириной полос в сечении потока. Имеет также значение скорость потока

Если речь идет о сходящихся каналах, то первый член в правой части уравнения (13.5-9) с увеличением расстояния вдоль оси увеличивается, из-за чего dPldz перестает быть константой и будет зависеть от г. Для вязкой жидкости dizjdz равно:

а — сферическая форма ls-орбитали; б — уменьшение электронной плотности с увеличением расстояния от ядра

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и на реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в opro-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционно-способный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в орго-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит

С повышением температуры амплитуды колебаний атомов или частей молекул увеличиваются и достигают критической величины, определяемой расстоянием между соседними частицами, что приводит к плавлению полимерных кристаллов и исчезновению кристаллической фазы. При плавлении полимера резко увеличивается свободный объем и ослабевают связи между цепями, хотя подвижность макромолекул как целого остается незначительной из-за большого внутреннего трения. Уменьшение коэффициентов теплопроводности кристаллических полимеров может быть объяснено также увеличением рассеяния в них тепловых волн вследствие изменения параметров элементарной ячейки и ослаблением межмолекулярного взаимодействия, связанного с увеличением расстояния между цепями. Уменьшению К кристаллических полимеров с повышением температуры может способствовать и рассеяние структурных фононов на границах аморфных и кристаллических областей, на границах раздела кристаллов и на границах раздела сферолитов. Кроме того, с повышением температуры уменьшается длина свободного пробега фононов, что также может приводить к уменьшению К.

арильные, винильные и этинильные группы относятся к разряду —/-групп. С увеличением расстояния эффекты поля всегда уменьшаются, за исключением случаев с участием очень мощных +/- или —/-групп, и на расстоянии четырех или более связей почти не оказывают никакого влияния.

Сила индукционного влияния может быть легко оценена количественно по константе диссоциации соответствующей кислоты. Индукционное влияние возрастает при переходе от иода к фтору, растет также по мере увеличения числа атомов галогена и быстро убывает с увеличением расстояния между галогеном и карбоксилом.

Экспериментальными исследованиями было также установлено, что с увеличением расстояния от дна нагреваемой посуды

сосуда. Данные, характеризующие влияние температуры и концентрации кислоты на состав образующихся продуктов, приведены в табл. 5. Присутствие этилсерной кислоты оказывает определенное автокаталитическое действие на скорость реакции, которое связано с увеличением растворимости этилена в реакционной смеси с повышением концентрации этилсерной кислоты.

Наиболее активными ускорителями, или катализаторами, процессов окисления являются соли металлов переменной валентности — меди, железа, кобальта, марганца и др. Так, например, стеарат железа, хорошо диспергирующийся в среде многих углеводородных полимеров, сильно ускоряет процесс присоединения кислорода к макромолекулам, а следовательно, и их окислительный распад (рис. 18.7). Особенно ярко действие таких катализаторов проявляется в полимерах с двойными связями в цепях макромолекул (полидиены, их сополимеры). Эффективность их действия возрастает с увеличением растворимости солей в полимерах или их коллоидного диспергирования в виде мицелл. Уже малые концентрации таких солей (10~3—10~4% в расчете на ион металла)

Увеличение выхода фенилдинитрометана с понижением температуры объясняется А. И. Титовым увеличением растворимости окиси азота и уменьшением диссоциации на N02 димер-ной формы N2O4, присутствие которой необходимо для превращения нитрозосоединения в фенилдинитрометан (см. выше схему реакции).

По механизму «всаливания», связанному с увеличением растворимости органического субстрата в водной фазе при добавлении катализатора межфазного переноса, реакция осуществляется в водной фазе. Этот механизм также включает три основные стадии.

Производные галловой кислоты обладают широким спектром биологического действия — антимикробного, противовирусного, антилучевого [1]. Физиологическая активность нх, в частности лечебное действие при острой лучевой болезни, возрастает с увеличением растворимости препаратов в воде [2].

— увеличением растворимости одного ускорителя в резиновой смеси в присутствии другого ускорителя;

Увеличение выхода фенилдинитрометана с понижением температуры объясняется А. И. Титовым увеличением растворимости окиси азота и уменьшением диссоциации на N02 димер-ной формы N2^)4, присутствие которой необходимо для превращения нитрозосоединения в фенилдинитрометан (см. выше схему реакции).

Увеличение выхода фенилдинитрометана с понижением температуры объясняется А И Титовым увеличением растворимости окиси азота и уменьшением диссоциации на N02 димер-ной формы N204, присутствие которой необходимо для превращения нитрозосоединения в фенилдинитрометан (см выше схему реакции)

Влияние поверхностно-активных веществ на формирование ДАВ и структуру вулканизата. Изучая закономерности вулканизации НК серой в присутствии мер-каптобензтиазолята цинка (Zn-МБТ), ZnO и цинковых солей жирных карбоновых кислот (Zn-мыло), содержащих 6, 10, 14, 18 и 22 атома углерода, Шееле обнаружил [95] существенное увеличение скоростей сшивания и расхода серы с повышением концентрации ускорителя вплоть до мольного соотношения (Zn-МБТ) : (Zn-мыло) = 2, не зависящее от типа цинковой соли. По достижении указанного соотношения скорости расхода серы и сшивания остаются постоянными. Причину повышения скоростей сшивания и расхода серы Шееле связывает с общим увеличением растворимости Zn-МБТ в присутствии цинковых солей. Появление области постоянной скорости расхода серы рассматривается как следствие образования микроагрегатов ускорительной системы, концентрация которых возрастает с ростом длины углеводородного остатка. Это коррелирует с возрастающей склонностью солей жирных кислот при увеличении молекулярной массы образовывать мицеллярные растворы с частицами определенной структуры. Обнаруженное в

•Из работы [12] следует, что отклонение зависимости скорости реакции от концентрации эмульгатора возрастает с увеличением растворимости мономера в воде.

Некоторые авторы [13] считают, что, начиная с растворимости мономера в воде, равной 0,07%, уже наблюдается отклонение скорости полимеризации от скорости полимеризации согласно теории Смита—Юэрта. С увеличением растворимости это отклонение еще




Увеличивается прочность Увеличивается возможность Увеличивает концентрацию Увеличивает содержание Увеличивает вероятность Увеличивают подвижность Углеводородными радикалами Углеводородном растворителе Углеводородов бензольного

-
Яндекс.Метрика