Главная --> Справочник терминов


Увеличение отношения 835. Аммиак, метиламин, диметиламин имеют соответственно следующие константы основности: 1,7-10~5; 43,8-10~5; 52,0-10~5. Поясните увеличение основности в этом ряду с электронной точки зрения.

18. Реакция азосочетання с фенолами чувствительна к рН. Скорость азосочетания умепьшается при очень низких и очень высоких рН, Объясните, как изменение рН влияет на скорость реакции. (Примечание: увеличение кислотности влияет на нуклеофил, увеличение основности — на электрофил.)

Увеличение основности кислорода гидроксильной группы в

Увеличение основности аминогрупп бис(о-нитроанилинов), а также очень низ-

'При изучении этих реакций было отмечено, что ни этилат натрия, ни серная кислота не оказывают каталитического действия, хотя увеличение основности аминов, повидимому, связано с повышением их реакционной способности по отношению к лактону.

Реакции также способствуют повышение температуры и увеличение основности нуклеофильного агента. Уходящие группы X и Z должны быть максимально удалены друг от друга, как показано на ньюменовской проекции XXXI. Это требование в приложении к шестичленным циклическим системам означает, что реакция 1,2-элиминирования протекает особенно легко, если уходящие группы занимают /тгранс-диаксиальное положение.

положение незаме!%л,,~ , .. -т. Например, 1 -аминогруппа вызывает уменьшение р/Скисл. акридик^..;.!*;«;.ч (4ряое аминирование 1-аминоакридина в 1,9-ди-аминоакридин приводит" к еще большему понижению р/Скисл.- 3-Аминогруппа немного повышаеэугКкисл. акридина, и введение второй МН2-группы в 3-амино-акридин (с образованием 3,7-диаминоакридина) сопровождается тоже небольшим повышением р/Скисл.. Наконец, 2-аминогруппа вызывает сильное увеличение р/Скисл. акридина и такое же значительное увеличение основности наблюдается» если ввести аминогруппу в 2-, 3- и 5-аминоакридины (с образованием 2,8-, 2,7- и 2,5-диаминоакридинов). Это общее правило проверено на большом числе диаминоакридинов. •

положение незаме!%л,,~ , .. -т. Например, 1 -аминогруппа вызывает уменьшение р/Скисл. акридик^..;.!*;«;.ч (4ряое аминирование 1-аминоакридина в 1,9-ди-аминоакридин приводит"k еще большему понижению р/Скисл.- 3-Аминогруппа немного повышае??^Скисл. акридина, и введение второй МН2-группы в 3-амино-акридин (с рбрйованием 3,7-диаминоакридина) сопровождается тоже небольшим повышением р/СКИсл.. Наконец, 2-аминогруппа вызывает сильное увеличение р/Скисл. акридина и такое же значительное увеличение основности наблюдается» если ввести аминогруппу в 2-, 3- и 5-аминоакридины (с образованием 2,8-, 2,7- и 2,5-диаминоакридинов). Это общее правило проверено на большом числе диаминоакридинов. •

Интересно, что при комнатной температуре этанол и вода порознь не действуют на 4-фенилфуроксан, а водный этанол вызывает изомеризацию [352, 354]. Объяснить это можно тем, что водный этанол более основен, чем сами этанол и вода [381, 382]. Правда, увеличение основности невелико, поэтому отрыв протона от фуроксанового ядра происходит очень медленно. Однако в конечном итоге реакция приводит [354] к тем же продуктам, что и с заведомым а-окснминофеннлацетонитрил-оксндом (ср. И.7):

Первая стадия реакции алкилирования олигоэтиленгликолей по Вильямсону — образование их алкоголятов. В связи с этим успешное протекание процесса образования полиэфирного кольца зависит не только от природы катиона, но и от основности темплатного агента. Установлено, что выход 12-краун-4 при синтезе из б«с(2-хлорэтило-вого) эфира и диэтиленгликоля увеличивается симбатно силе основания: LiOH (0%)
У тиопроизводных колхицина четко выражена существенная тенденция к снижению токсичности по сравнению с соответствующими производными колхицина; например, это имеет место для этилтиокол-хицеина, 3-деметилтиоколхишгаа, деацетилтиоколхишша. Все эти соединения в большей или меньшей степени сохраняют противомитозное действие. Что касается самого тиоколхицина, то он по активности и токсичности приблизительно повторяет свойства колхицина. Для тиоколхикозида, получаемого из колхикозида, не обнаружено проти-вомитозных свойств, а токсичность увеличена 422 и наблюдается усиление центрального действия 4^6. По-видимому, противомитозное действие у тиопроизводных колхицина сохраняется в тех случаях, когда таковым обладает исходное вещество. В соответствии с таким выводом находится и высокая противомитозная активность тиоколхицина, хлортиоколхишша и фтортиоколхицина 1^5# последний - первое соединение ряда колхицина, превосходящее по противомитозной активности винкалейкобластин, для которого действующая концентрация составляет 0.002 мкг/мл 429,430^ увеличение основности тиопроизводных тоже положительно влияет на химиотерапевтические свойства, что видно при сопоставлении тиоколхицина и деацетилтиоколхицина.

Увеличение отношения пар : сырье эквивалентно снижению давления. С повышением R снижаются температурный минимум и температура на выходе

Существенно изменяют температурный профиль дабавка к сырью газа, содержащего водород. Реакции гидрогенолиза идут с большим выделением тепла. Поэтому увеличение отношения водород : сырье значительно поднимает температуру процесса.

Авторы, принадлежащие к школе Бона, специально подчеркивают, что увеличение отношения СН3ОН/НСНО с уменьшением времени контакта необходимо трактовать как доказательство того, что спирт является первичным продуктом окисления.

Основным продуктом алкилирования фенола олсфинами в при-сутсттши обычных катализаторов является 4-алкилфенол [39]. В табл. 3 приведен состав продуктов алкилирования фенола экви-мольным количеством изобутилена [39]. Увеличение отношения инобутилен : фенол приводит к образованию 2,4-ди- и 2,4,6-три-грет-бутилфенола; при этом образуется лишь незначительное количество 2,6-ди-тр(,'г-бутилфепола.

на (увеличение отношения заряда катиона к его радиусу - е/r) способствует более

нии 10—40 am увеличение отношения СН4 : Н20 от 1 : 1 до 1 : 2 в исходной смеси

Характерно, что активность алюмосиликата при полимеризации олефинов резко снижается после обмена поверхностных Н-атомов на ионы Na [43] и коррелирует с его бренстедовской кислотностью [44], определяемой по обмену с ионами NH4+, а не с общей кислотностью по бутиламину. Окислительными и кислотно-каталитическими свойствами характеризуются синтетические цеолиты, содержащие в качестве катионов элементы I и II групп Периодической системы элементов. Это класс гидратированных каркасных алюмосиликатов, льюисовские центры которых преобразованы при добавлении Н2О в бренсте-довские В-центры [45], причем высокая поляризующая сила обменного катиона (увеличение отношения заряда катиона к его радиусу - е/r) способствует более легкой протонизации поверхностных групп - ОН и адсорбированных молекул Н2О [46, 47].

Опыты 1—4 проводились при температуре около 15° в течение 20 час. Силикатным компонентом в катализаторной системе был тетраэтиленсиликат. Катализатор после реакции дезактивировался добавлением в реактор Ма2СОз и воды при тщательном перемешивании. После фильтрации легкие фракции отгонялись. Получаемый полимер дистиллировался под вакуумом для удаления димера. Опыты 5 и 6 проводились при 30° в течение 20 час. В опытах 1 и 5 силикат не вводился в состав катализатора и в этих случаях масла имели более низкий индекс вязкости. Масла с индексом вязкости выше 140 получались только тогда, когда соотношение О : А было в пределах 0,4—0,8. Увеличение отношения О: А1 приводит к получению масел с очень высокой вязкостью, как это имело место в опыте 3. При значительном содержании силиката в опыте 4 катализатор теряет активность и

В соответствии с флуктуационной концепцией возникновения физических узлов между полимерными цепями было предположено, что при ориентации происходит упорядочение молекул ПЭТФ, а последующее охлаждение до Т <Г Тс приводит к росту эффективного числа связей в единице объема образца. Об этом свидетельствует увеличение отношения aJ/Vc от 0,74''до 2,15 при переходе от одноосно- к двухосноориентированным пленкам, где а* — величина, постоянная для данного втипа диффундирующих

рах. Эти данные показывают снижение среднего значения МБР и увеличение отношения MjMn по мере увеличения числа проходов. Величина отношения МШ/М„ стремится к предельному значению порядка 1,5—1,7, одному и тому же для всех исследованных температур, если только образцы подвергались при каждой температуре достаточно продолжительному и интенсив-

1) Увеличение рабочей частоты спектрометра. Как уже отмечалось, вид спектра сильно связанной системы зависит от отношения Av/7. При увеличении Я0 пропорционально увеличивается разность химических сдвигов сигналов, а У не изменяется. Следовательно, растет отношение Av/J. Спектры упрощаются. При повышении рабочей частоты спектрометра от 60 до 360 МГц многие сильно связанные спектры переходят в спектры первого порядка При повышении рабочей частоты повышается также чувствительность.




Увеличивает устойчивость Увеличивают реакционную Углеводородного фрагмента Учитывать зависимость Углеводородов двуокисью Углеводородов нормального Углеводородов осуществляется Углеводородов полученные Углеводородов природных

-