Главная --> Справочник терминов Увеличение плотности При сравнении непрерывной и периодической релаксации напряжения становится явным влияние ускорения механических напряжений на химическую релаксацию. Относительная релаксация напряжения 1 — a(t, К) /0(0, X) при непрерывном нагру-жении сильнее выражена для более высоких значений Я, и оказывается всегда больше, чем при прерывистом воздействии нагрузки. Мураками также рассматривал [209d] возможное увеличение относительного напряжения за счет реакций сшивки и частичных помех данным реакциям со стороны радикальных акцепторов. Перегонка является весьма удобным способом выделения и очистки продуктов реакции. -Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью? Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова, повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар Перегонка — весьма удобный способ выделения и очистки продуктов реакции. Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью. Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар (по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью) относительно богаче тем из компонентов, прибавление которого к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси при данном давлении. В качестве примера приведены кривые зависимости состава пара от состава жидкости для смеси бензол — толуол (рис. 34, а). Ацилоиновую конденсацию эфиров высших днкарбоновых кислот EtOCO(CH2)nCOOEt широко используют для синтеза (с высокими выходами) макроциклических оксикетонов. Если увеличить относительное содержание натрия и добавить некоторое количество спирта, играющего роль донора протонов, то реакция пойдет по другому пути. Было высказано предположение, согласно которому увеличение относительного содержания натрия приводит к тому, что каждая молекула сложного эфира получает два электрона, в результате чего образуется дианион XXII, который отрывает протон от спирта; возникающий при этом анион XXIII отщепляет ион ЕЮ- и дает альдегид XXIV. Повторение аналогичной последовательности реакций приводит к алкоголяту Ацилоиновую конденсацию эфиров высших днкарбоновых кислот EtOCO(CH2)nCOOEt широко используют для синтеза (с высокими выходами) макроциклических оксикетонов. Если увеличить относительное содержание натрия и добавить некоторое количество спирта, играющего роль донора протонов, то реакция пойдет по другому пути. Было высказано предположение, согласно которому увеличение относительного содержания натрия приводит к тому, что каждая молекула сложного эфира получает два электрона, в результате чего образуется дианион XXII, который отрывает протон от спирта; возникающий при этом анион XXIII отщепляет ион EtO и дает альдегид XXIV. Повторение аналогичной последовательности реакций приводит к алкоголяту фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в Метилирование бензиламина [уравнение (4)] и метилирование аммиака [уравнение (5)] являются конкурирующими процессами, и поэтому увеличение относительного количества уротропина, представляющего собой источник аммиака, должно вызывать понижение количества образующегося метилбензиламина и тем самым увеличивать выход бензальдегида. Это заключение было подтверждено экспериментальным путем [5]. Изучая дифракционные картины различных участков шейки разветвленного полиэтилена низкой плотности и сопоставляя их с результатами измерения показателей преломления и изменения размеров, пришли к выводу [495, с. 5511, что холодная вытяжка (вынужденно-эластическая деформация) неориентированных пленок происходит в три стадии. Первая стадия — поворот оси а перпендикулярно направлению растяжения. Эта стадия сопровождается резким увеличением двойного лучепреломления. Вторая стадия — поворот оси с — сопровождается сравнительно небольшим увеличением двойного лучепреломления.На'третьей стадии происходит скольжение кристаллитов, после того как они полностью ориентировались. При этом имеет место небольшое увеличение относительного удлинения и двойного лучепреломления. Одновременно наблюдается постепенное уменьшение поперечных размеров образца. солевых вулканизатов бутадиен-стирольного каучука является увеличение относительного удлинения с ростом концентрации МАМ несмотря^ на увеличение степени сшивания. Усиление деформируемости присуще микрогетерогенным вулканизатам. По мере отмывки мелкого волокна происходит увеличение относительного содержания крупного волокна, что в конечном итоге приводит к уменьшению эффективности фракционирования и увеличению относительных потерь крупного волокна. Ацетат целлюлозы с более высоким содержанием массовой доли связанной химически уксусной кислоты (содержание массовой доли уксусной кислоты 55,5-56,5%%) целесообразно перерабатывать литьем под давлением. Главными параметрами, определяющими свойства и структуру формуемых из композиций этролов, являются температура расплава и формы, давление при литье, скорость вспрыска расплава полимера, продолжительность выдержки под давлением, общая длительность процесса, некоторые конструктивные особенности литьевой формы и литниковой системы. Повышение температуры литья, как правило, вызывает уменьшение разрушающего напряжения и увеличение относительного удлинения при разрыве. Начало научного и инженерного исследования поведения сыпучих материалов и их свойств следует отнести к ранним работам Ку-ломба, который в 1776 г. разработал теорию о «давлении и сопротивлении грунта», положенную в основу инженерной практики. В 1852 г. Хайген изучал движение песка в песочных часах, а вскоре после этого Рейнольде в 1855 г. обнаружил увеличение плотности песка при его деформации *. Своеобразие свойств сыпучих материалов замечали во время прогулок по мокрому песку на берегу моря. Песок мгновенно высыхал вокруг ступни вследствие того, что давление на него изменяло его свойства. При уплотнении насыпная плотность сыпучего материала возрастает. (Расширение, о котором упоминалось ранее, возможно только в том случае, если имеются свободные поверхности, которые позволяют уменьшить плотность упаковки материала.) Увеличение плотности или уменьшение пористости при всестороннем сжатии описывается экспоненциальным соотношением: няет большую часть изменений свойств каучука, происходящих при его превращении под влиянием катионоактивных катализаторов, а именно: понижение ненасыщенности, увеличение плотности л показателя преломления, понижение характеристической вязкости, повышение температуры размягчения и разложения. Но при помощи двухфазной модели частично закристаллизованного полиэтилентерефталата невозможно объяснить многие свойства полиэфира в том числе увеличение плотности аморфного волокна без одновременного Проницаемость аморфной части ПЭВД значительно выше, чем кристаллической. Поэтому коэффициент проницаемости зависит от степени кристалличности с её ростом коэффициент проницаемости снижается. Увеличение плотности ПЭВД (с 922 до 938 кг/м3) приводит к значительному уменьшению проницаемости полиэтилена для азота (рис. 7.42) [58, с. 386]. Для таких газов, как водород, кислород, углекислый газ, гелий, этан, коэффициент проницаемости ПЭВД Макромолекулы в аморфном состоянии проявляют большую кинетическую гибкость, чем в кристаллическом, в котором вследствие плотной упаковки макромолекул и дальнего порядка в их расположении реализуется чрезвычайно высоки» уровень межмолекулярного взаимодействия. Поэтому макромолекулы гибких полимеров (например, полибутадисн, полихлоро-преи, полиэтилен и др.) в кристаллическом состоянии ведут себя как жесткие, неспособные изменять конформацию Гибкость полимеров в ориентированном состоянии также снижается, поскольку при ориентации происходит сближение цепе» и увеличение плотности упаковки, что повышает вероятность образонапия дополнительных узлов между цепями. Особенно это характерно для полимеров с функциональными группами. В качестве примера можно привести целлюлозу и ее производные: эти полимеры характеризуются среднем термодинамической гибкостью (см. табл. 1.8), а в ориентированном состоянии неспособны изменить конформацию ни при каких условиях (7С выше температуры разложения). Увеличение плотности энергии когезин приводит, как правило, к увеличению степени и скорости деструкции Это убедительно иллюстрирует изменение твердости при пластикации (технологический прием целенаправленного снижения молекулярной массы полимера механической деструкцией в присутствии акцепторов свободных радикалов) сополимеров бутадиена и нитрила акриловой кислоты (НАК) при различном их соотношении: Когезнонная прочность линейных полимеров при Г <Г<Гт определяется плотностью флуктуационной сетки и способностью макромолекут ориентироваться при деформации. Увеличение плотности физических узлов в результате роста полярности полимера, его молекутярной массы, разветвленности и других факторов повышает предел пластичности оп, но снижает способность к ориектациошюму упрочнению Поэтому когезионную прочность некрнсталлизующихся полимеров обычно повышают модификацией иотнмера, приводящей к росту плотности флуктуационной сетки, а у кристаллизующихся — за счет усиления способности к ориентации и кристаллизации Так, синтетический цыс-1,4-полиизоиреп (СК.И-3) имеет значительно меньшую когезионную прочность по сравнению с натуральным каучуком Модификация СКИ 3 полярными агентами (нитрозосоединения-ми, акрилатами и др ), введение микрогеля повышают плотность флуктуационной сетки и, следовательно, когсзионную прочность до уровня прочности натурального каучука. В целом результаты моделирования показали [132], что, во-первых, упругие смещения атомов под действием полей напряжений внесенных ЗГД могут привести к смещению центров тяжести рентгеновских пиков из положений, характерных для крупнокристаллической Си с идеальной кристаллической решеткой. Увеличение плотности внесенных ЗГД обеспечивает более выра- гановых эластомеров связан с межмолекулярными взаимодействиями и что увеличение плотности сшивания имеет тенденцию уменьшать ориентацию цепей, а следовательно, вероятность образования водородных связей. При определенной величине Мс = 5300 первичные связи становятся решающим фактором, определяющим модуль, и дальнейшее увеличение плотности сшивки приводит к увеличению модуля. методом [91] показало, что под влиянием одновалентного катиона, независимо от его концентрации в смеси, в течение всего периода эксперимента (10 мин.) оптическая плотность раствора полиэлектролита не меняется. По мнению^Э. А. Арипова и О. Мирсалимо-ва, это связано, по-видимому, с обменной адсорбцией ионов Na+, обусловливающей увеличение плотности заряда функциональных групп макромолекул, что приводит к взаимному отталкиванию этих групп и выпрямлению макромолекулы. В результате взаимного отталкивания макромолекул мутность растворов К-4 не увеличивается. Увеличивают кислотность Углеводородных заместителей Углеводородного растворителя Углеводородов ароматические Углеводородов используют Углеводородов образуются Углеводородов получаются Углеводородов предельного Углеводородов происходит |
- |