|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличение соотношения При использовании водяного газа для получения синтез-газа качество последнего в значительной степени ухудшается из-за большого содержания инертных газов (азота и метана), доходящего до 4- — 6% об. Увеличение содержания инертных газов в синтез-газе приводит к увеличению отдувок системы циркуляции цикла синтеза метанола, что увеличивает потери газа и снижает выход продукта и производительность оборудования. В процессе дистилляции выделяется также пропан, содержащийся в исходной пропан-пропиленовой фракции. Концентрация пропилена в пропан-пропиленовой фракции, направляемой на карбонилирование, может составлять от 40 до 90%. Увеличение содержания пропилена способствует лучшему использованию реакционного объема оборудования, однако концентрирование пропан-пропиленовой фракции требует дополнительных затрат. Как показали проектные расчеты, лучшие показатели дает применение-фракции с концентрацией пропиле'на около 90%. Для синтетического полиизопрена увеличение содержания цыс-1,4-звеньев приводит к существенному повышению прочности резин даже в ненаполненных смесях (рис. 8) в результате увеличения скорости кристаллизации при растяжении. При полимеризации на литийалкилах в неполярных средах температура реакции хотя и влияет на структуру полибутадиена [38], но в пределах 40—80 °С это влияние незначительно (увеличение содержания 1,2-звеньев на 1 —1,5%), поэтому процесс синтеза можно проводить при повышенных~температурах до 70—80 °С, что также способствует снижению вязкости раствора и улучшению теплообмена. Несомненно, в большей степени на образование 1,2-звеньев влияют микропримеси, содержащиеся в товарном бутадиене, и применяемый растворитель. Увеличение содержания пропилена в сополимере наблюдали при повышении отношения (С2Н5)2А1С1:УОС1з от 0,5 до 3 [8]. Другими исследованиями было показано, что изменение отношения А1: V не сказывается на составе сополимера [6, 11]. С увеличением концентрации катализатора повышается общий выход и уменьшается [ц] сополимера. Состав его не изменяется. При равномерном распределении катализатора в полимеризуемой среде и постоянной концентрации мономеров выход сополимера за определенный промежуток времени прямо пропорционален концентрации катализатора. Такую зависимость наблюдали при полимеризации в присутствии каталитических систем У(С5Н702)з + + (С2Н5)2А1С1 и VOC13 + С2Н5А1С12 и в течение первой минуты на VOC13+ (CaHskeAlClLe. Бутадиен-нитрильные латексы обеспечивают маслобензостой-кость изделий, а также несколько более высокую прочность сырого геля и пленок по сравнению с бутадиен-стирольными латек-сами. Содержание связанного акрилонитрила в сополимере колеблется от 18 до 40% (масс.). Дальнейшее увеличение содержания акрилонитрила резко понижает морозостойкость полимера. Кроме того, ухудшаются водостойкость и диэлектрические свойства изделий. Эти недостатки, а также дефицитность и сравнительно высокая стоимость акрилонитрила ограничивают производство этих латексов в настоящее время и, по-видимому, в ближайшем будущем. В СССР выпускаются латексы типа СКН-40ИХ и некоторые другие. Разработаны рецепты получения ряда латексов этого типа. Коун сообщает, что для начала реакции парофазного окисления необходимо, чтобы содержание кислорода в исходной смеси было не менее 1,5% мол. [108]. Увеличение содержания кислорода до 4,5% приводит к повышению глубины превращения углеводорода. При таком содержании кислорода глубина превращения бутана, например, составляет 40% при 15%-ном его превращении Из приведенных материалов можно сделать вывод о том, что СН4 генерируется в больших или меньших количествах на всех стадиях метаморфизма углей и что выделяемые фазы интенсивной генерации СН4 являются условными. К тому же различные исследователи выделяют их на разных стадиях метаморфизма, только на стадиях ПА и А эти фазы признают все, за исключением В.А. Успенского (см. рис. 10.). Что же касается колебаний масштабов генерации СН4 на одинаковых стадиях метаморфизма ископаемых углей, то они могут быть объяснены теми различиями в характере углей, которые были заложены еще на начальной стадии их накопления, т.е. в диагенезе. Нельзя же считать, что все ископаемые угли в любом разрезе формировались в одних и тех же условиях из одного и того же органического материала и что угли одинаковых марок различного возраста, залегающие или, вернее, погруженные или погружавшиеся на разные глубины, вполне тождественны как по химическому составу, так и по другим показателям. В самом деле, не может быть, чтобы все угли - витринитовые, клареновые, фюзенитовые, альтинитовые, лейптинитовые - были вполне одинаковыми по всем признакам и, главное, по химическому составу. Кроме того, нужно иметь в виду, что в одном районе угли различных стадий метаморфизма могут относиться к различным типам, а следовательно, будут иметь различный химический состав. По-видимому, именно этим можно объяснить увеличение содержания Н2 на более высо'ких стадиях метаморфизма (см. табл. 9). Следует также обратить особое внимание на то, что даже в одном разрезе, например средней и нижней юры р. Кубань на Северном Кавказе, пласты углей резко различаются независимо от их положения в разрезе. Поэтому понятно, что расчеты генерации СН4 по изменению химического состава углей, в основном по уменьшению содержания Н2 с ростом стадии метаморфизма (см. табл. 6, 7, 9, рис. 9), не могут считаться достоверными. Анализируя данные потерь Н2 на разных стадиях метаморфизма углей, можно заметить резкое расхождение значений интенсивности уменьшения содержания Н2 даже у одного автора, а иногда даже увеличение содержания Н2 при большей стадии метаморфизма (см. табл. 6, 9). Все это свидетельствует о том, что характер ископаемых углей определяется не только степенью их метаморфизма, но и прежде всего условиями образования. Обобщение всех имеющихся данных по генерации СН4 углями на разных стадиях метаморфизма позволяет предположить, что количество его намного повышается на стадиях ПА и А, а также, возможно, на стадии Ъг. Из табл. 62 видно, что увеличение содержания глицеридов олеиновой кислоты в газовой фазе происходит с ростом концентрации ацетона в системе. Однако коэффициент разделения глицеридов при этом уменьшается, поэтому необходимо находить оптимальную концентрацию добавки. Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м3 с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не от-верждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. На основании приведенных данных была показана возможность увеличения выхода ВА путем повышения соотношения МН4С1:СиС1, увеличения скорости циркуляции ацетилена и лучшего его распределения в каталитическом растворе. Это находится в соответствии с уравнением скорости реакции (стр. 713), а также представлениями о механизме реакции полимеризации ацетилена. Увеличение соотношения NH4Gl:CuCl (в известных пределах) приводит к вытеснению ВА из координационной сферы В большинстве реакций монозамещению способствует увеличение соотношения между амидоалкилируемым соединением и ами-доалкилирующим реагентом. В некоторых благоприятных случаях можно по желанию осуществить либо моно-, либо дизамещение, используя лиШь соответствующее стехиометрическое соотношение реагентов, причем одна реакция фактически исключает другую, Так, при вз а и мод ей с та и и эквиналентных кштичестн л-толуидина и N-метилолфталимида в концентрированной серной кислоте ]юлу-чили монсвамещенный продукт 108 с выходом 81 % [441, в то время как при взаимодействии двух эквивалентов N-метилолфталимида с 1 экв л- тол у иди и а в тех же условиях получили дизамещенное производное 109 с выходом 95% 29] При ялкилированик фенолов в присутствии фенолятов алюминия, цинка и некоторых других металлов образуются прей мутнеет-пенно 2-а-мстилбензилфенолы [2Г>—28]. Па катионообменной смоле К^-2 идет преимущественно пара-замещение [30 -32]. Б присутствии каталитических количеств фосфорной кислоты алкилиро-пание фенола и крезол ОБ стиролом идет с высоким выходом [33], причем образуются по:Ш1 исключительно мсмюзамсчценные; увеличение соотношения фенол : стирол не повышает выход дизаметенных. Описано также ялкилировапио фенола стиролом ь прт'сутст-нии полифосфорпой кислоты [34, 89], трохфтористого бора [35, 90] и йлюмосиликатного шарикового катализатора [36]. растворов [40, 673]. Увеличение соотношения металл : лиганд Увеличение соотношения С3Н7С6Н4СН3: ПИБ мало влияет на общую высо- Для алкилнровання ненасыщенных азотсодержащих соединений алюмнннйоргапнческне соединения применяются еще весьма редко. Трналкил- и триарилпронзводные алюминия образуют с нитрилами устойчивые комплексы состава 1:1, при нагревании которых происходит перемещение одной из органических групп, ведущее к алюмнннйзамещенным кетнмндам. Однако в тех случаях, когда трпалкилалюмиинй содержит (З-водородные атомы, ал-килирование может сопровождаться восстановлением нитрнльной группы (схема 114). Увеличение соотношения триалкилалюмнний: : нитрил до 2 : 1 способствует алкилированию, в результате чего после гидролиза кетпмида с высокими выходами образуются соответствующие кетоны. температуре и без эфира они яосле нейтрализации смеси аммиаком получили 1,1,4,4-тетраметокси-2-бутен (10) с хорошим выходом и подробно изучили влияние условий реакции. Показано, что при проведении реакции в смеси метанол — фуран (21 : 3), начиная с —10° и с дальнейшим понижением температуры наблюдается увеличение соотношения диметоксидигидрофурана (9) к тетраме-токсибутену (10): Увеличение соотношения С3Н7С6Н4СН3: ПИБ мало влияет на общую высокую конверсию изоолефина, повышает выход изооктана и селективность основной реакции 3 (схема 5.3) за счет ограничения побочной реакции (4) (табл.5.7). Регулирование параметров распыления латекса (длина и ширина факела распыла, дисперсность и дисперсный состав капелек, степень наполнения их пузырьками воздуха) осуществляется изменением давления (от 0,35 до 0,45 МПа) и количества распиливаемого воздуха (от 0,5 до 1,0 м3/кг латекса - устанавливается шириной сопловой воздушной щели), а также изменением количества распыливаемого латекса (от 60 до 140 л/ч), определяемого высотой всасывания от уровня его в распылительном желобе. Увеличение соотношения расхода воздуха и латекса, а также повышение давления воздуха приводят к увеличению дисперсности распыленных капель и степени наполнения их воздухом. В этом случае высушенные частицы ПВХ получаются более мелкими и легкими, что приводит к снижению насыпной плотности порошков. При необходимости более тонкого и однородного распыления подачу латекса на форсунку уменьшают до 60 - 70 л/ч. Для сохранения общей производительности сушилки число форсунок увеличивают (на Усольском ПО "Химпром" до 49, на Калуш-ском ПО "Хлорвинил" - до 56 шт.). температуре и без эфира они яосле нейтрализации смеси аммиаком получили 1,1,4,4-тетраметокси-2-бутен (10) с хорошим выходом и подробно изучили влияние условий реакции. Показано, что при проведении реакции в смеси метанол — фуран (21 : 3), начиная с —10° и с дальнейшим понижением температуры наблюдается увеличение соотношения диметоксидигидрофурана (9) к тетраме-токсибутену (10): Мольное соотношение реагентов оказывает существенное влияние на образование аДдукта 1:1. Увеличение соотношения диалкилфос-фит/алкилвйниловый эфир от 1 : 1 До 1 : 2 пртврдит/к почти двукратному увеличению конверсии. Дальнейшее увеличение этого соотношения Дает небольшое увеличение конверсии(4 — 7%). Это объясняется приближением к оптимальным условиям реакции передачи радикальной цепи на диалкилфосфит с повышением его концентрации в реакционной среде.  Углеводородного растворителя Углеводородов ароматические Углеводородов используют Углеводородов образуются Углеводородов получаются Углеводородов предельного Углеводородов происходит Углеводородов содержащих Убедительное доказательство |
- |
Навигация