|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличение температуры У изопрен-стирольных термоэластопластов наблюдается Одноосная ориентация молекулярных цепей. Увеличение сопротивления разрыву до 40,0 МПа и снижение остаточного удлинения до 3— 15% может быть достигнуто для ИСТ-30 за счет предварительного выдерживания в течение 18 ч растянутым на 900% [24]. Способность к переработке методом литья под давлением при повышенной температуре, которая характеризуется показателем текучести расплава (ПТР), улучшается с понижением молекулярной массы. Таким образом, если воронка диаметром 65 мм имеет 90 отверстий диаметром 1,2 мм, то в этом случае при фильтровании используется всего лишь 1/зз часть поверхности фильтрующего материала. Поэтому при применении приборов со сравнительно редким расположением отверстий целесообразнее работать с фильтрующим материалом достаточной толщины, чтобы использовать всю его поверхность (рис. 11). Увеличение сопротивления При увеличении содержания связанного хлора от 0 до 29% наблюдается монотонное увеличение сопротивления разрыву и уменьшение относительного удлинения [80, 81]. Монотонно снижается паро- и газопроницаемость каучука. При содержании хлора до 29% пленкообразующие свойства выражены очень слабо — лленка плохо снимается или совсем не снимается с подложки. Увеличение содержания связанного хлора от 29 до 30% сопровождается резким, скачкообразным изменением физико-механических свойств полимера: увеличением разрушающего напряжения от 20 до 50 МПа, уменьшением относительного удлинения от 1000 до 10% и паропроницаемости от 0,005 до 0,001 кг/м2 за 24 ч (рис. 5.3 и 5.4), резким изменением плотности полимера (рис. 5.5 и рис. 5.6); увеличением температуры стеклования. Заметно улучшаются пленкообразующие свойства — исчезает липкость, адгезия к стеклу. СКД. Для смесей СКИ-3 + СКИ-3,4 (90:10 и 80:20) установлено увеличение сопротивления разрастанию трещин в резинах, а также увеличение твердости, стойкости к истиранию, напряжения при удлинении 300% и когезионной прочности резиновых смесей (таблица 2.19). Незначительное влияние неорганических наполнителей на увеличение сопротивления разрыву вулканизатов, содержащих высо-костирольные смолы, привело в ряде исследовалий к мнению р нецелесообразности применения высокоактивных неорганических наполнителей7'49. Однако более детальный анализ свойств указанных вулканизатов с неорганическими наполнителями различной степени активности (табл. 4) показал, что при небольшом повышении прочностных показателей наблюдается существенное различие в твердости, сопротивлении истиранию, относительном и остаточном удлинениях и особенно в сопротивлении раздиру (ГОСТ 5754—62), Незначительное влияние неорганических наполнителей на увеличение сопротивления разрыву вулканизатов, содержащих высо-костирольные смолы, привело в ряде исследовалий к мнению р нецелесообразности применения высокоактивных неорганических наполнителей7'49. Однако более детальный анализ свойств указанных вулканизатов с неорганическими наполнителями различной степени активности (табл. 4) показал, что при небольшом повышении прочностных показателей наблюдается существенное различие в твердости, сопротивлении истиранию, относительном и остаточном удлинениях и особенно в сопротивлении раздиру (ГОСТ 5754—62), Действительно, если в присутствии оксидов магния и цинка (слабые комплексообразователи) увеличение сопротивления разрыву коррелирует с концентрацией Формирование вулканизационной структуры при вулканизации диеновых эластомеров гидроорганосилок-санами (ГОС) и свойства получаемых резин зависят от характера процесса. Как и при вулканизации жидкими непредельными соединениями, ГОС-вулканизация, активируемая растворимым катализатором, например три-ацетилацетонатом железа, приобретает гетерогенный характер в присутствии твердой поверхности (метакри-лат магния, различные кремнеземы и т. д.), активно адсорбирующей вулканизующий агент. Хотя характер химических превращений в присутствии твердой поверхности не изменяется, происходит увеличение сопротивления разрыву и относительного удлинения, а также изменение других свойств, наблюдающееся обычно при переходе от гомогенной вулканизации к гетерогенной [27]. Очевидно, что эффективность гетерогенной вулканизации должна возрастать при использовании нерастворимого катализатора ГОС-вулканизации. С этой целью использовали платинохлористоводородную кислоту (F^PtCle-SHjO), которая не растворяется в углеводородах (и, следовательно, в каучуке), но растворяется в спиртах, что позволяет тонко диспергировать ее в эластической среде эластомера. того количества, а именно 0,1%, примеси (дивинилбензола), химически способной вызвать поперечное связывание цепей поли-меризованного стирола, создает возможность полимеризации его до продукта, который в гораздо меньшей степени набухает в растворителях и вовсе не способен диспергироваться, т. е. продукта, который ведет себя совершенно аналогично вулканизированному каучуку. Увеличение сопротивления на разрыв каучука с понижением температуры, очевидно, является результатом уменьшения способности молекулярных цепей к скольжению относительно друг друга. Можно полагать, что сравнительно небольшое число образовавшихся между цепями химических поперечных связей должно, подобным же образом, свести до минимума возможность такого скольжения. ние изогнутых цепеобразных молекул достаточно для удержания последних от полного соскальзывания друг с друга, но при достаточной нагрузке имеет место скольжение вплоть до разрыва. Добавление к каучуку серы приводит к укреплению структуры этих клубков — за счет образования в ряде точек поперечных мостиков между цепеобразными молекулами. Это сильно ограничивает пределы скольжения молекул, которое остается возможным, но не до степени разрыва. Требуется сравнительно небольшое увеличение сопротивления скольжению, чтобы сильно возросло сопротивление на разрыв без заметного изменения удлинения при нагрузке. Но если сера введена в достаточно большом количестве и образование поперечных мостиков зашло слишком далеко, то вследствие ослабления скольжения это может помешать установлению равномерного распределения действия нагрузки по поперечному сечению, подвергнутого напряжению образца, и таким образом понизить сопротивление на разрыв, как это имеет место в случае целлюлозных нитей, при удалении из них воды, что также при- Очень важно иметь по возможности ясное объяснение этих соотношений. Начать с того, что до точки максимальной прочности объемный процент наполнителя так мал, что каучук, очевидно, образует непрерывную внешнюю фазу, окружающую частички пигмента. Это заключение вполне подтверждается сходством в упругих свойствах наполненного ц чистого каучуков. Это значит, что вся растягивающая нагрузка выдерживается самим каучуком. Следовательно, увеличение сопротивления разрыву, получающееся при введении наполнителя, говорит о том, что присутствие его частичек увеличивает крепость самого каучука, окружающего эти частички. Известно, что константа фазового равновесия любого компонента увеличивается с ростом температуры и уменьшается с повышением давления. Поэтому абсорбционный фактор уменьшается в этих условиях, а, следовательно, увеличение температуры и снижение давления процесса приводят к снижению коэффициента извлечения компонентов из газовой смеси. С повышением температуры на 0, 5 °С абсорбционный фактор уменьшается, примерно, на 2%. Анализ уравнений (III. 17) — (III. 19) показывает, что увеличение удельного расхода абсорбента (LJG^ приводит к повышению эффективности абсорбции. Параметры технологического процесса прямой гидратации этилена достаточно жестко взаимосвязаны, что создает сложности в отыскании оптимального технологического режима. Установлено, что в процессе прямой гидратации скорость реакции и глубина конверсии этилена увеличиваются с увеличением давления и уменьшаются с повышением температуры. Однако активность фосфорнокислотного промышленного катализатора достигает нужной величины лишь в пределах 250—320° С. С другой стороны, в парофазном процессе температура и давление лимитируются точкой росы исходной парогазовой смеси. Увеличение температуры в зоне реакции свыше 320° С приводит к образованию значительных количеств побочных продуктов [17]. Реакция образования низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми хлоркарбонатными группами протекает быстро, в то время как дальнейшее взаимодействие их со щелочными производными дифенилолпропана — медленно. Увеличение температуры выше 40 °С ускоряет реакцию, но это также способствует ускорению гидролиза фосгена и хлоркарбонатных групп и потому нежелательно. Ускорение реакции может быть достигнуто добавлением катализаторов — третичных аминов (триэтиламин, К,М-диметилциклогек-силамин), четвертичных аммониевых оснований (гидроокиси тетра-метиламмония и триэтилбензиламмония)152"154. Действие этих ка- Увеличение температуры исходной смеси, а также повышение в ней содержания кислорода приводят к нежелательному явлению — образованию сажи, которое может быть в значительной степени предотвращено применением специальных смешивающих устройств. Восстановление катализатора ыетанирования проводят газом, полученным после очистки его от двуокиси углерода при 300 °С. При восстановлении не наблюдается сильного разогрева катализатора, а на восстановленном катализаторе в результате реакций мета-нирования выделяется значительное количество тепла. Увеличение температуры газа составляет 6 °С на каждые 0,1% С02 и 7,4 °С — на 0,1/6 СО, поэтому суммарное содержание СО и С02 в рабочем газе не должно превышать 1,5—2,0%. Если температура газа, выходящего из реактора, превышает 320 °С, содержание СО и С02 в рабочем газе снижается за счет возвращения на рециркуляцию очищенного водорода. На стадии очистки от сернистых соединений основным является соблюдение температурного режима. В 'реакторе гидрогенизации температура на входе поддерживается 300—370 °С и на выходе 340—400 °С. Температура в реакторах поглощения сероводорода также поддерживается равной 340—400 °С. Снижение температуры на стадии очистки от сернистых соединений может вызвать увеличение содержания их в очищенном газе и отравление катализаторов на других стадиях процесса, а увеличение температуры может повлечь образование сажи. Термическая дезактивация высокопористых алшоникелевых катализаторов начинается приблизительно при 500-550°С. Поэтому температура в процессе восстановления не должна подниматься выше 400°С, максимум 450°С. Для достижения такой температуры может оказаться необходимым несколько увеличить содержание СО во входящем газе,но должен осуществляться строгий контроль количества SO и С?>2 • так как на каждую 0,1$ С0„ и СО увеличение температуры катализатора будет составлять соответственно 6° и 7,4°С. Полное восстановление обычно достигается при 400°С. В начале восстановления скорость процесса очень высокая, но постепенно замедляется, и для полного восстановления катализатора при указанных температурах требуется ориентировочно 16-24 ч. Процесс гидрирования ведут при температуре 300-400°С,объемной скорости газа до 5000 z~1 и давлении, при котором проводится процесс конверсии (20-45 ат). Для гидрирования в поток дозируется от 1-2 до 105? водорода. Гидрирующая водородная фракция не должна содержать более 5/? окислов углерода, так как они могут гидрироваться до метана, что вызовет увеличение температуры в реакторе и опасность спекания катализаторов. где Ср - средние объемные теплоемкости при Р = canst. Индексы соответственно обозначают: I:'- Cfy f 2 - 02, 3 - Яг0, 4 - С02, 5 ~ '"?, 3 - СО, 7 - fy+Ar, верхний'индекс (') относится к условиям на входе.. Система трансцендентных уравнений (5.12)-(5.14) была решена ав торами /60, 61/ на аналоговой вычислительной машине "Катализ" путем сведения ее к системе дифференциальных уравнений. В результате при различных составах и температурах исходной смеси определялись равновесная температура и состав смеси. Некоторые результаты расчета парокислородной конверсии при Р = 1,7 ат представлены в табл.13, Взаимосвязь параметров процесса и равновесного состава смеси была рассмотрена ранее (гл.1). Проанализируем влияние температуры подогрева сырья на показатели процесса. Повышение температуры подогрева приводит к сокращению расхода кислорода (рис.22). Так, увеличение температуры исходной смеси с 350 до 500°С приводит к уменьшению рас хода кислорода на 6-9$ в зависимости от отношения ЦО-.СЦ .При заданной температуре нагрева ( к г const ) увеличение разбавления сырья водяным паром не приводит к повышенному расходу кислорода,так как заданная степень конверсии метана достигается при более низкой температуре. При фиксированном отношении ^ :СН^ температура на выходе зависит от температуры смеси на входе (рис.23). Метанирование проводится при 300-370°С и большом избытке водорода. При этих условиях окислы углерода гидрируются практически полностью (рис.57) /63/. Поскольку реакции экзотермические, происходит повышение температуры в реакторе. Для типичного состава газа для синтеза аммиака увеличение температуры составляет 74 и 60°С на 1% гидрируемых СО и ?&2 соответственно. Вопрос. Пользуясь данными, приведенными в табл. 5.3, определите, как повлияет увеличение температуры на изменение скорости роста и обрыва цепи при свободнорадикальной полимеризации виншшюрида и стирола.  Углеводородном растворителе Углеводородов бензольного Углеводородов наибольшее Углеводородов определяется Убедительных доказательств Углеводородов применяется Углеводородов разбавленной Углеводородов содержание Углеводородов возрастает |
- |
Навигация