Главная --> Справочник терминов


Увеличении концентрации При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, л-изопропенилфенола, га-изопропилфе-нола и других окрашенных и смолообразных продуктов27. Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195):

Имеются способы, в которых для перекристаллизации дифени-лолпропана в качестве растворителя предлагается вода. Как известно, дифенилолпропан очень плохо растворяется в ней даже при температуре кипения (~1%). Растворимость дифенилолпропана в воде можно повысить добавлением спиртов или ацетона, но при этом увеличиваются потери дифенилолпропана с маточным раствором. Растворимость дифенилолпропана в кипящей воде значительно увеличивается также при добавлении очень небольшого количества щелочи14. Так, если к 1,3 вес. ч. дифенилолпропана добавить 1,3 вес. ч. воды и нагреть до кипения, то для полного растворения дифенилолпропана необходимо добавить всего лишь 0,02 вес. ч. гидроокиси натрия (50%-ный раствор). При охлаждении до комнатной температуры дифенилолпропан кристаллизуется с выходом 96% . При увеличении количества воды и соответственно щелочи выход дифенилолпропана снижается, но несколько улучшается его качество.

В насадочных колоннах гидравлическое сопротивление прямо пропорционально корню квадратному из скорости газа. Эта закономерность оправдывается при сравнительно малых скоростях газа и небольшой плотности орошения. При увеличении скорости газа или количества орошения наступает момент, когда гидравлическое сопротивление в колонне заметно возрастает. Первая точка перегиба на кривой зависимости гидравлического сопротивления от нагрузки называется точкой нагрузки. При дальнейшем увеличении количества орошения на кривой можно заметить явный излом, известный под названием момента захлебывания колонны.

но при увеличении количества взятого метилового спирта реакция, ведет к получению значительного количества хлористого метила:

Продолжительность стадии инициирования сокращается при увеличении количества свободных радикалов.

лином в формуле (4.209) является полиномом первой степени по каждой переменной в отдельности. При увеличении количества точек на параллелограмме, в которых разыскивается решение, или, как говорят, при увеличении числа степеней свободы до девяти, как показано на рис. 4.5, аппрокси-

В присутствии инициатора полимеризацию акрилонитрила рекомендуется проводить при 30-60". В этом случае по истечении очень небольшого отрезка времени начинает образовываться тонкая суспензия нерастворимого полимера в мономере. При увеличении количества образующегося полимера примерно до 10% суспензия начинает уплотняться, и при глубине полимеризации 60% осадок превращается в твердую пористую белую массу.

При одновременном повышении температуры полимеризации и увеличении количества инициатора скорость процесса резко возрастает, а молекулярный вес полиметилметакрилата уменьшается (табл. 19).

При эквивалентном количестве эпоксигрупп и фенола образуется линейный полимер. При увеличении количества фенола

Для ньютоновских жидкостей распределение давления в зазоре вальцов при одинаковых размерах и скорости вращения валков определяется уравнением (10.5-11), а для жидкостей, подчиняющихся степенному закону течения, — уравнениями (10.5-31) и (10.5-32). Для расчета профиля давлений необходимо знать величину К, определяемую выражением (10.5-12); она, как и параметр Хъ представляет собой нормированную координату сечения, в котором материал отрывается от поверхности одного из валков. Как следует из рис. 10.25, координата сечения, в котором материал поступает в зазор между валками, однозначно определяется координатой Хг. Координаты входного и выходного сечений в общем случае зависят от объема полимера, находящегося на валках, от размера валков и величины зазора между ними. Ясно, что когда толщина слоя полимера равна расстоянию между валками, то Хг =- Х2 = 0 и давление при этом также равно нулю. Следовательно, суммарный объем полимера на валках должен превышать минимальное значение, равное 2я (R + + Я0) 2Я0 (в расчете на единицу ширины). При увеличении количества вводимого полимера (при постоянной скорости вращения валка) величина Х2 увеличивается. Это приводит к повышению давления между валками, повышению скорости течения, увеличению Хг и утолщению слоя расплава полимера на поверхности валка. Между суммарным объемом полимера (отнесенным к единице ширины валков) V и параметрами Хг и Х2 при условии постоянства ширины слоя полимера на поверхности валка установлено приближенное соотношение

Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Однако при более продолжительном нагревании выход продукта увеличивается и достигает 77% (нагревание втечение 100 ч). Применение калиевых -солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при 100° С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида.

Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы TibCb + Al (изо-С4Н9)3 образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (~90%) г{«с-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей: уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные

Как уже отмечалось (стр. 182), при полимеризации бутадиена в присутствии-кобальтовых катализаторов имеют место вторичные процессы разветвления полимерных цепей, протекающие по катионному механизму [40]. Доля этих реакций резко повышается к концу процесса при увеличении концентрации полимера. При конверсии 30% (рис. 4) СКД-2 по пластичности соответствует СКД [81]. При увеличении конверсии до 50%, и особенно 70%, пластичность полимеров резко падает. Разветвленность СКД-2 и СКД-3, придающая им некоторую «каркасность», обусловливает также и их низкую хладотекучесть (см. табл. 3).

[13]. Достигаемая конверсия несколько возрастает при увеличении концентрации полимера в растворе [14].

При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [ц] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым образом сказывается при полимеризации на разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [ц] его уменьшается; состав не изменяется [11, 13].

Интересное направление повышения эффективности процессов разделения — использование хемоэкстрагентов на основе растворов солей одновалентной меди (и теоретически серебра) в апро-тонных полярных органических растворителях. Селективный эффект таких хемоэкстрагентов складывается из двух эффектов: самого полярного растворителя и одновалентной меди. При этом удается достичь весьма высокой селективности при хорошей растворяющей способности хемоэкстрагента. Селективность as лучших хемоэкстрагентов при разделении пары 2-метил-2-бутен — изопрен составляет при 50 °С и концентрации хемоэкстрагента 75% (масс.) - около 1,95 (против 1,35 для ДМФА). Емкость хемоэкстрагентов достигает 25—30% (масс.). Особенно резко селективность возрастает при увеличении концентрации хемоэкстрагента (рис± Б).

Как уже указывалось, при поддержании невысоких концентраций и температур ниже 0°С достигается достаточно высокий выход НС1О, т. е. вполне возможно использование водно-солевого раствора НС1О с концентрацией не выше 0.5— 0.6 моль/л, при увеличении концентрации кислоты в МЭК, где она более стабильна, до 1.5—2.0 моль/л за счет изменения объемного соотношения органической и водной фаз.

емой в скруббер получения НСЮ. Были исследованы концентрации NaCl от 20 до 140 г/л. Можно отметить, что при увеличении концентрации NaCl до ,100 г/л уменьшения выхода ДХГ не замечено, при дальнейшем повышении концентрации соли выход ДХГ начинает понижаться (рис. 2.15). Так, при концентрации NaCl 120 г/л выход ДХГ составляет 87% на поданный ХА. При этом содержание ДХГ в органическом слое возрастает пропорционально уменьшению его количества в водном растворе, т. е. происходит его высаливание из раствора.

Попытка воспользоваться аналогичным методом для определения временного порядка реакции по ацетону оказалась неудачной в связи с большой погрешностью в определении текущих концентраций ацетона. При увеличении концентрации гипохлорита в несколько раз по сравнению с начальной концентрацией ацетона последний расходуется быстро, и измерение его концентрации во времени методом объемного анализа приводит к значительным погрешностям.

Если b/a велико, Д(?см [см. уравнение (2.26)] становится положительным. Это связано с затруднениями, обусловленными заполнением объема раствора полимерными цепями, построенными из достаточно больших палочкообразных сегментов. Ранее было показано, что при увеличении концентрации таких жест-коцепных полимеров вероятность образования изотропного раствора уменьшается. Когда раствор изотропный, то/> (1 - е'1), а когда он анизотропный, то / < (1 - е'1). При Ь/а -> min значение/о стремится к/кр = 0,63. При/< 0,63 термодинамически более вероятным будет анизотропное состояние с параллельно расположенными цепями, т. е. с сохранением ориента-ционного порядка. Значение /Q возрастает с температурой, и при определенной температуре происходит скачкообразный переход из упорядоченного состояния в неупорядоченное (изотропное). Это наблюдается при /Q = 0,63. Переход из упорядоченного состояния в изотропное возможен при одновременной дезориентации структурных элементов и является фазовым переходом первого рода.

Условно принимают, что к среднеконцентрированным растворам можно отнести растворы, содержащие до 0,3 объемных долей полимера, с большим содержанием полимера - к высоко-концентрированным. Влияние концентрации полимеров на вязкость неразрушенной структуры растворов полимеров различной гибкости иллюстрируется рис. 4.17. Возрастание гю при увеличении концентрации происходит тем интенсивней, чем более жестки макромолекулы.

Таким образом, вязкость вискозы при увеличении концентрации по ex-целлюлозе и небольшом изменении содержания щелочи может возрасти в 4 раза, что необходимо учитывать, принимая технологические решения.




Углеводородов двуокисью Углеводородов нормального Углеводородов осуществляется Углеводородов полученные Углеводородов природных Углеводородов снижается Углеводородов составляет Углеводородов заключается Ухудшению механических

-
Яндекс.Метрика