|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличении отношения При течении расплавов полимеров через капилляр и другие насадки при напряжениях сдвига порядка 10"1 МПа наблюдаются поразительные явления. При увеличении напряжения выше некото -рого критического значения форма поверхности экструдата иска-жается. наблюдения показывают, что при низких напряжениях сдвига линии тока на входе принимают форму «рюмки» и образуют устойчивые вихри. При увеличении напряжения сдвига до значений т?, вихри переходят в спирали, а затем начинают дробиться. Ясно, что дробление экструдата этого полимера обусловлено нестабильностью'потока на входе. Обращает на себя внимание затяжной скачкообразный неустановившийся режим ползучести для малых напряжений. Например, на кривой 1 в течение первых часов наблюдается затухающее развитие деформации, поэтому обычно на этом этапе исследователи прерывают наблюдение. Затем отмечается возрастание скорости деформации и вновь ее уменьшение. Такие подъемы (ступени) повторяются и далее, пока при наблюдениях свыше 30 ч не устанавливается линейный ход вязкого течения. При снижении температуры ступенчатость процесса выражена отчетливее, а при повышении температуры, как и при увеличении напряжения, это явление постепенно исчезает, что объясняется постепенным разрушением надмолекулярных структур. Наблюдаемые подъемы деформационных кривых эластомеров соответствуют временам порядка 104—105. с и свидетельствуют о дискретности их надмолекулярных структур и спектра времен релаксации, связанных с медленными физическими релаксационными процессами. Зависимость Y полиизобутилена (ПИБ) от времени резко меняется при увеличении напряжения P=const. При малых Р скорость монотонно падает, а при увеличении Р сначала меняется форма кривых, а затем у начинает резко возрастать (рис. 6.14). Наличие минимума на кривых v(0 — Уполн=\в.эл+'Увязк Для эласто- Релаксационные процессы обусловливают так называемый гистерезис, проявляющийся в несовпадении деформационных кривых е = /(а), получаемых при постепенном увеличении напряжения и при постепенном его уменьшении. При нагружении образца полимера деформация его за конечный промежуток времени не успевает развиться полностью. Следовательно, значения деформации оказываются меньше равновесных. При разгрузке образца он не успевает полностью сократиться и в каждый момент времени значение деформации оказывается больше его равновесного значения. Поэтому при неравновесной деформации кривые нагрузка — удлинение не совпадают. График, отражающий эти зависимости, имеет вид петли, которая называется петлей гистерезиса (рис. V. 12). Площадь петли гистерезиса может быть представлена в виде суммы двух интегралов: ра к поверхности катода. При дальнейшем увеличении напряжения ток достигает предельного значения, когда деполяризатор восстанавливается сразу же по достижении поверхности катода. Концентрация восстанавливающегося вещества на поверхности катода очень мала по сравнению с концентрацией в основном растворе, а ток определяется скоростью, с которой молекулы деполяризатора могут достигать катода. Релаксационные процессы составляют сущность так называе мых гистерезисных явлений, которые проявляются в несовпадеит деформационных кривых [кривые зависимости e = f(o)]f получен иы.х при постепенном увеличении напряжения к лрг{ постепенное его уменьшении. Такие кривые представлены на рис. 71, из кото рого видно, что при одних и тех же значениях напряжения вели чипа де'формации при возрастании напряжения всегда меньше Линейные и сетчатые полимеры под действием внешней с педут себя различно. Сетчатые полимеры при растяжении V, пяются на очень небольшую величину и затем разрушаются, псиные полимеры при растяжении удлиняются, и затем при д нейшем увеличении напряжения на образце полимера иоявля утонение (шейка) и полимер вытягивается в четыре и более с ориентацией макромолекул и их агрегатов вдоль оси вытяг ния. При дальнейшем растяжении полимер способен воспр мать значительно большие нагрузки и его удлинение при разр достигает 40%. электродами 3 и 4, при увеличении напряжения и уменьшении В нашей стране производятся и распространены приборы с двумя коаксиально расположенными цилиндрами - неподвижным наружным и полым внутренним, в полости которого находится магнит, окруженный жидкостью-посредником. Магнит жестко соединен с источником напряжения и датчиком вращения внутреннего цилиндра; при подаче напряжения на магнит он вращается и увлекает за собой жидкость-посредник. При увеличении напряжения большая масса жидкости увлекает во вращение внутренний цилиндр; момент начала вращения внутреннего цилиндра фиксируется датчиком. Исследуемый материал помещается между двумя цилиндрами, и его вязкостные характеристики сказываются на вращении внутреннего цилиндра. Релаксационные процессы составляют сущность так называемых гистерезисных явлений, которые проявляются в несовпадении деформационных кривых [кривые зависимости e = f(a)], полученных при постепенном увеличении напряжения и при постепенно?! его уменьшении. Такие кривые представлены на рис. 71, из которого видно, что при одних и тех же значениях напряжения величина де'формации при возрастании напряжения всегда меньше. чем при его'убывании; между кривыми / и 2 образуется петля, которая называется гисте-резисной петлей. После полной разгрузки образец не возвращается к своей первоначальной длине, т. е. в нем остается остаточная де> формация, которую первоначально связывали с процессами течения. Однако наличие гисте-резисной петли не обязательно связано с процессами течения, или с необратимым перемещением цепей. Часто это является следствием релаксационного характера развивающейся высокоэластической деформации. При увеличении отношения пар:газ отложившийся на поверхности катализатора углерод газифицируется, и катализатор восстанавливает свою активность. Углерод удаляется также при обработке катализатора водяным паром в течение 6—8 ч при 800 °С. Более продолжительная обработка должна производиться смесью водяного пара с водородом, так как при взаимодействии катализатора с водяным паром никель окисляется. В табл.3 приведены составы конвертированного газа ври широком, изменении параметров и соотношении С:0:Н. Более подробные данные о равновесных составах даны в литературе Д§/. Степень конверсии метана возрастает с повышением температуры,снижением' давления и увеличением отношения пар: сырье. Для получения одной и той же степени конверсии метана с увеличением давления необходимо повышать температуру или степень разбавления сырья паром. Степень конверсии СС с повышением температуры и давления снижается, а при увеличении отношения Н*0: СН, - возрастает (см.рис. 3 и 4). ных аппаратов, работающих при низких давлениях, отношение высоты к диаметру принимается в пределах 1—3. Для аппаратов, работающих при: повышенном давлении, это отношение должно быть увеличено и тем в большей мере, чем выше применяемое давление. Нетрудно заметить, что при значительном увеличении отношения высоты )< диамотру/ цилиндрический аппарат превращается в длинную трубу, ко--ору ю удобнее всего конструктивно оформлять в виде змеевика В соответствии с требуемым давлением выбирается материал для изготовления аппарата: при высоких рабочих давлениях аппараты следует изготовлять только из материалов, обладающих большой механической прочностью. Рис. 11.11 показывает, как развивается поверхность раздела между двумя жидкостями с одинаковыми значениями вязкости и плотности. Геометрические размеры канала H/W — 0,52. Число Рейнольдса, определяемое выражением V0Wp/n, равно 38,7. Видно, что через 2,5 с между двумя жидкостями образовались вполне различимые полосы. При дальнейшем смешении будут образовываться дополнительные полосы до тех пор, пока ширина полос не уменьшится до желаемого уровня. Было исследовано также влияние отношения вязкостей на развитие поверхности раздела. Из рис. 11.12 видно, что при увеличении отношения вязкостей до 30 скорость развития площади поверхности раздела уменьшается. При этом число Рейнольдса у верхнего слоя поддерживали постоянным. Если отношение вязкостей увеличить до 1000 при одновременном увеличении числа Рейнольдса для верхнего слоя, то наблюдается более сложная картина течения (см. рис. 11.11, б и рис. 11.12, кривая 4). Для хорошей работы зоны питания давление должно возрастать вдоль этой зоны. Максимально возможная теоретическая производи, тельность зоны питания может быть получена при />2 = PI. Анализ уравнений, описывающих зону питания, показывает, что существуют оптимальные угол подъема винтового канала червяка и глубина канала, при которых достигается или максимальная производительность зоны питания, или максимальное давление. Ранее мы отмечали, что Р! мало, следовательно, для создания высокого Р2 отношение PZ/PI должно быть очень велико. Увеличивая Pt за счет принудительной подачи (т. е. установив питающий червяк в загрузочном бункере), пропорционально увеличиваем Р2. Из уравнения (12.2-8) видно, что продольное распределение давлений в зоне питания червячных экструдеров имеет экспоненциальный характер так же, как и в мелких прямоугольных каналах (см. разд. 8.13). Если поддерживаются изотермические условия и коэффициенты трения остаются постоянными, то транспортировка твердого материала улучшается при увеличении отношения fb/fs и скорости вращения червяка (Ф уменьшается для данного G). Однако точное измерение коэффициентов трения экспериментально затруднено (см. разд. 4.3). Как ясно из таблицы, окислительная реакция в первой смеси приводит (в случае времени контакта в 5 сек.) к выходу метилового спирта в количестве 51%, а формальдегида — 4,1% от прореагировавшего метана. Увеличение же содержания в смеси кислорода с 3% до 5% (при приблизительно одинаковых температурах, давлении и временах контакта) значительно снижает выходы этих продуктов. Далее, увеличение скорости струи при сохранении прочих условий постоянными сказывается в значительном увеличении выхода метилового спирта и в несколько меньшем увеличении выхода формальдегида (при одновременном уменьшении количеств СО и С02) и, следовательно, в увеличении отношения СН3ОН/НСНО. Ньюитт подчеркивает, что полученный результат — рост отношения CHgOH/HCHO с увеличением скорости струи, то есть с переходом ко все более ранним стадиям реакции, вполне согласуется с принятием метилового спирта в качестве первичного продукта окисления. -> 0). Спектр ПМР системы АВ содержит четыре линии, расположенные симметрично относительно общего центра. Интенсивность внешних линий дублетов меньше интенсивности внутренних линий. Положение и интенсивность линий в спектре определяются разностью химических сдвигов AvAB и константой /Ав, но не зависят от знака константы /АВ. При увеличении отношения /AB/AVAB происходит сближение внутренних линий и увеличение их относительной интенсивности при одновременном уменьшении интенсивности внешних линий (рис. 4.11). -> 0). Спектр ПМР системы АВ содержит четыре линии, расположенные симметрично относительно общего центра. Интенсивность внешних линий дублетов меньше интенсивности внутренних линий. Положение и интенсивность линий в спектре определяются разностью химических сдвигов AVAB и константой /АВ, но не зависят от знака константы /AB. При увеличении отношения /AB/Ai'AB происходит сближение внутренних линий и увеличение их относительной интенсивности при одновременном уменьшении интенсивности внешних линий (рис. 4.11). Однако при увеличении отношения С02 : H2S коэффициент селек- А: И. Титов [113] показывает, что при увеличении отношения Na04 : NO-S все бблыпую роль при реакции гексильного радикала с димером двуокиси азота играет образование циклогек-силнитрита Свойства растворов силикатов щелочных металлов в сильной .степени зависят от присутствия и концентрации полисиликат-ионов, концентрация которых растет при увеличении отношения SiO2/Na2O от 2,5 до 4. Однако для хорошей адгезии необходимо иметь высокую концентрацию раствора, и поэтому в качестве клеев используют растворы и с более низким модулем (до 2). Следует при этом учитывать, что большую водостойкость обеспечивают растворы с более высоким модулем. При модуле 2 и ниже адгезионная прочность уже снижается, при модуле > 4 происходит то же самое, но водостойкость еще растет.  Углеводородов наибольшее Углеводородов определяется Убедительных доказательств Углеводородов применяется Углеводородов разбавленной Углеводородов содержание Углеводородов возрастает Углубления переработки Указывают количество |
- |
Навигация