|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличении плотности Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2S04+ 4- HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. Опыты третьей серии по нитрованию толуола в присутствии индифферентных растворителей — монохлоруксусной кислоты и этилнитрата — показали, что при этих условиях нитруется не только ядро, но и боковая цепь. При увеличении относительного количества растворителя нитрующая способность аэотной кислоты падает и притом в большей степени, При увеличении относительного количества N2Q* до 2 молей на 1 моль диметиланилина образуется главным образом 2,4-динитродиметиланилин наряду с небольшим количеством п-нитр о даме тил анилина . При увеличении относительного количества толуола в реакционной среде карбазола, N-бензоилкарбазола, дибензоилтиофеиа, замещенных бензойных кислот. Последние оказались наиболее удобными, и сополимер 80 % (масс.) метилметакрилата, 14 % (масс.) метакрилонитрила и 6 % (масс.) эфира оксима диацетила с добавкой 10 % я-грег-бутилбензойной кислоты обладал гораздо большей чувствительностью в области 240 нм, чем ПММА; 3,4 Дж/см2 для ПММА и 0,075 Дж/см2 для нового сополимера. При увеличении относительного содержания эфира оксима светочувствительность еще больше возрастает. Одновременно полностью сохраняется высокая разрешающая способность при создании микрорельефа и контрастность, характерные для ПММА [14]; полимерный рельеф оказывается устойчивым к плазменному травлению. Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2S04+ + HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. Опыты третьей серии по нитрованию толуола в присутствии индифферентных растворителей — монохлоруксусной кислоты и этилнитрата — показали, что при этих условиях нитруется не только ядро, но и боковая цепь. При увеличении относительного количества растворителя нитрующая способность азотной кислоты падает и притом в большей степени, С. С. Наметкин проводил также нитрование синтетического ексаметилена, приготовленного гидрированием из бензола, рагревая его с азотной кислотой уд, в. 1,2 при 105—410° под Давлением (в запаянных трубках). Опыты показали, что при увеличении относительного количества азотной кислоты в 4 ра-ва'(в первой серии опытов отношение количеств азотной кислоты и углеводорода составляло 1,5 : 1, во второй 6 : 1) выход ни-ропроизводных падает с 49 до 36 %, причем соответственно Повышается выход продуктов окисления (органических кислот). s Для выяснения правильности положения, высказанного ще М. И. Коноваловым, что окисление является процессом Цторичного характера, С. С. Наметкин изучил действие окисли-гелей, в частности азотной кислоты, на продукт описанной выше реакции — нитрогексаметилен. Оказалось, что при действии Азотной кислоты уд. в. 1,3 на нитрогексаметилен реакция прорекает довольно медленно, причем выход адипиновой кислоты Получается в 2 раза меньше, чем при непосредственном дей-ртвии азотной кислоты на гексаметилен. С другой стороны, рели вносить в кипящую азотную кислоту нитрогексаметилен При увеличении относительного количества NaQ* до 2 молей на 1 моль диметиланилина образуется главным образом s 2, 4-динитро диметил анилин наряду с небольшим количеством п-нитродиметиланилина. При увеличении относительного количества толуола в реакционной среде конверсия ИБ уменьшается за счет слабого ингибирующего эффекта метил-бензола (рис.2.8, кривая 5). Зависимость конверсии мономера от отношения метилбензол/ИБ при полимеризации в присутствии С2Н5А1С12 имеет более сложный вид (кривые 1-4). Известно, что метилбензолы могут выступать в роли лигандов по отношению к С2Н5А1С12 [59, 242]. Одновременное проявление ме-тилбензолами свойств слабых ингибиторов и активаторов С2Н5А1С12 (за счет Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2SC>4+ + HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кис лоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться Сравнение результатов испытаний обычных и многопоточных ситчатых тарелок показало [37, 38], что новые контактные устройства имеют более низкое гидравлическое сопротивление и высоту «пены» и менее чувствительны к изменению нагрузок по жидкости. Преимущества их возрастают с увеличением диаметра аппарата и плотности орошения (рис. V.18). Развитый периметр слива на этих тарелках позволяет обеспечить нормальную работу массообменной аппаратуры при увеличении плотности орошения до 150—180 м3/(м2-ч), для обычных ситчатых и клапанных таречок максимальная плотность орошения не превышает 60—80 м3/(мг-ч). Каган и др. [121] изучали влияние надмолекулярной организации на прочность ПЭВП, зависящую от времени. Они получили хорошее соответствие между 1-часовой (пластической) прочностью при ползучести и прочностью при вынужденной эластичности материалов с различной кристалличностью, плотностью (0,945<р<0,960 г/см3), размером кристаллитов и диаметром сферолитов. Эти параметры едва ли влияли на активационный объем у и лишь немного на энергию активации процесса пластического деформирования (параллельное смещение пластической ветви кривой а—lg(^o))- В то же время при увеличении плотности и размера кристаллитов и при уменьшении диаметра сферолитов они выявили явную тенденцию к увеличению долговременной прочности при хрупком разрушении (сопротивления образованию трещин при ползучести). Гаубе и др. [117] также сообщают, что с увеличением кристалличности (т. е. плотности) ПЭ, ПП, ПЭТФ, ПОМ, ПА возрастает прочность при вынужденной эластичности (при более низких значениях деформации) и прочность при пластическом деформировании. Однако они указывают, что уменьшение прочности при хрупком разрушении в области крутой части зависимости происходит тем скорее, чем выше кристалличность и меньше молекулярная масса. В полиэтилене с очень высокой молекулярной массой совсем не образуются трещины при ползучести. Судя по этим наблюдениям, процесс образования трещин при ползучести, по-видимому, связан с постепенным распутыванием цепей и раскрытием пустот в межкристаллических и (или) межсферолитных областях. Оба механизма совершенно не должны зависеть от деформации ползучести. Факт, что трещины при ползучести обычно регистрируются лишь в течение очень короткого промежутка времени, до того как они вызовут окончательное ослабление, свидетельствует о том, что эти трещины, раз уж они образовались, растут со значительными скоростями. Сравнение результатов испытаний обычных и многопоточных ситчатых тарелок показало [37, 38], что новые контактные устройства имеют более низкое гидравлическое сопротивление и высоту «пены» и менее чувствительны к изменению нагрузок по жидкости. Преимущества их возрастают с увеличением диаметра аппарата и плотности орошения (рис. V.18). Развитый периметр слива на этих тарелках позволяет обеспечить нормальную работу массообменной аппаратуры при увеличении плотности орошения до 150—180 м8/(м2-ч), для обычных ситчатых и клапанных тареток максимальная плотность орошения не превышает 60—80 м3/(м2-ч). Оба типа диффузии [фиковская и нефиковская (случай II)] могут быть характерны для одного и того же полимера. Так, некоторые пенетранты в данном полимере проявляют фиковское поведение, тогда как другие пенетранты показывают нефиковское поведение. При увеличении плотности сшивки в данном полимере диффузия имеет тенденцию переходить от фиковской к нефиков-ской (случай II). увеличении плотности орошения, что делает их перспективными передачи Кжа возрастает при увеличении плотности орошения, Как и следовало ожидать, объемное набухание возрастает с увеличением Мс, т. е. при уменьшении плотности сшивания. Интересен тот факт, что при увеличении плотности сшивания от Мс — 21 000, модуль уменьшается и достигает минимума при Мс ^ 5300. Этот факт как будто подтверждает мнение, что высокий модуль полиуре- Аналогичные результаты были получены и другими авторами [29 ], исследовавшими динамические свойства полиуретанов, удлиненных аминами. При этом также был сделан вывод, что при увеличении плотности сшивания путем снижения мольной концентрации удлинителей цепи уменьшаются потери при гистерезисе, теплообразование и сопротивление усталостной прочности. выше. Древесина, помещенная в переменное электрическое поле, поглощает часть его энергии и рассеивает ее в виде тепла, что используют для сушки древесины. Эти диэлектрические потери возрастают при увеличении плотности древесины и ее влажности. Оба типа диффузии [фиковская и нефиковская (случай II)] могут быть характерны для одного и того же полимера. Так, некоторые пенетранты в данном полимере проявляют фиковское поведение, тогда как другие пенетранты показывают нефиковское поведение. При увеличении плотности сшивки в данном полимере диффузия имеет тенденцию переходить от фиковской к нефиков-ской (случай II). р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнаружено зависимости температуры максимума р-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению Гр контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН(ОН)—СН2— основной цепи молекулы [67], то повышение Т$ может быть связано с общим уменьшением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные у- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области.  Углеводородов нормального Углеводородов осуществляется Углеводородов полученные Углеводородов природных Углеводородов снижается Углеводородов составляет Углеводородов заключается Ухудшению механических Указывают температуру |
- |
Навигация