|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличению интенсивности Паровую конверсии проводят в реакционных трубах небольшого диаметра с внешним обогревом, И в большинстве случаев лимитирующими факторами являются подвод тепла через стенку и гидравлическое сопротивление слоя катализатора. Поэтому применение катализаторов с очень высокой активностью не увеличивает скорость процесса. И к чрезмерному увеличению активности этих катализаторов стремиться не следует. Рассматривая экспериментальные подтверждения исключительно большой роли поверхности сосуда в цепных реакциях, необходимо привести еще одно наблюдение, сделанное в работе Ковальского, Чиркова и Садовникова, и подтвержденное в дальнейшем целым рядом авторов. Если приступить к эксперименту — окислению этана — в сосуде с необработанной и, следовательно, мало активной поверхностью, то вначале от опыта к опыту происходит увеличение скорости реакции (рис. 24). Это можно приписать лишь увеличению активности поверхности, происходящему под действием реакции. Действительно, между опытами производилась тщательная откачка сосуда до высокого вакуума, поэтому нельзя предположить, что увеличение скорости реакции вызывается наличием в объеме каких-то активных продуктов, оставшихся от предшествующего опыта. По увеличению активности бромирующие агенты и бромиды металлов можно расположить в следующие ряды: 1676. Расположите в ряд по увеличению активности в реакции азосочетания следующие диазокатионы: Увеличению активности 16.32. Расположите в ряд по увеличению активности в реакции азосочетания следующие диазоний-ка-тионы: В результате действия протеиназ из зимогена освобождаются амилазы, под действием пептидаз накапливаются аминокислоты, главным образом аспарагиновая и глютаминовая. Активность про-теаз (см. рис. 49) возрастает в процессе солодоращения симбатно увеличению активности амилаз. Дальнейший подъем температуры до 600°С должен приводить, по сути, к увеличению активности никеля в отношении реакций поликонденсации и уплотнения, которые при температурах выше 600°С являются основными реакциями образования волокнистого углеродного вещества по консекутивному поликонденсацнонному механизму [58,71]. Подъем температуры процесса до 600°С приводит к увеличению активности железосодержащих катализаторов В отношений рёакЦий дегидрирования, деалкилнрования И крекинга. Однако скорости этих реакций остаются, по-прежнему, малы. Кроме того, доля реакций крекинга, протекающей на этих катализаторах в даНных условиях, составляет значительную величину по отношению ко всем1 остальным реакциям1. ГЬэтЬму при температуре 600°С образование волокнистого углеродйого вещества* Идет также с очень низкой скоростью, но по двум механизмам : в на^альНьЖ оЧень короткий период преимущественно по дендритному, затеМ, после дезактивации По увеличению активности бронирующие агенты н бромиды металлов можно расположить в следующие ряды: лимеров полученных в три сутствии ДЭЦ практически не }ст\пают в^лканизатам полимепов синтезированных без ДЭЦ (табл 26) Прис>т ствие ДЭЦ в реакционной зоне способствует некоторо му увеличению активности пропилена и следовательно степени вхождения его в со полимерную цепь (табт 27) Как известно пои сопо лимеризацин этилена с а олефинамн с увеличением молекулярноп массы сомо номеооп уменьшается моте кутярная масса сочолиме по линейным размерам, весьма разнообразны. Предположим, что на твердую частицу 3, имеющую форму, показанную на рис. 245, б, действуют силы двух газовых струй 4 и 5, движущихся с разной скоростью. При этом возникает момент сил, под влиянием которого частица 3 будет перемещаться в сторону стенки трубы /. В реальном кипящем слое влиянию момента сил подвергается большое количество твердых частиц, находящихся в таких же условиях, что и частица 3 (рис. 245, б), что приводит к увеличению интенсивности перемешивания твердой диспергированной фазы. Таким образом, неравномерность скоростей потока газа, различие энергии отдельных газовых струй, разнообразие размеров и форм твердых частиц и некоторые другие факторы, определяющие неравномерность системы, способствуют у л у ч шепию условий перемешивания в кипящем слое. Отметим, что длина зоны плавления обратно пропорциональна величине ф, т. е. она пропорциональна массовому расходу и обратно пропорциональна интенсивности плавления. Ясно, что влияние условий работы (технологических параметров) на длину зоны плавления можно оценить через параметр Ф из (12.2-20). Таким образом, увеличение частоты вращения червяка при постоянном расходе приводит к увеличению интенсивности плавления, так как оба эти фактора (скорость вращения и интенсивность плавления) улучшают условия отвода расплава (Vbx увеличивается), а тепловыделения за счет работы сил вязкого трения увеличиваются. При повышении температуры цилиндра первоначально происходит увеличение интенсивности плавления, так как количество тепла, подводимого за счет теплопроводности, пропорциональное выражению km (Тъ — 7"т), возрастает, Однако в связи с тем что дальнейшее увеличение температуры цилиндра сопровождается уменьшением вязкости пленки расплава и уменьшением тепловыделений за счет работы сил вязкого трения, существует оптимальная температура, при которой достигается максимальная интенсивность плавления. Итак, повышение температуры нерасплавленного материала Та0, поступающего из зоны питания, увеличивает интенсивность плавления и снижает ZT. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая не имеет максимума поглощения в ближнем ультрафиолете, но включение которой в систему хромофора приводит к увеличению длины волны я-*- я*-перехо-да и увеличению интенсивности поглощения, называют ауксохромом. Типичными ауксохромами являются ОН, NH2, SH, т. е. группы, содержащие ге-тероатом со свободной электронной парой. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая не имеет максимума поглощения в ближнем ультрафиолете, но включение которой в систему хромофора приводит к увеличению длины волны я-> я*-перехо-да и увеличению интенсивности поглощения, называют ауксохромом. Типичными ауксохромами являются ОН, NH2, SH, т. е. группы, содержащие ге-тероатом со свободной электронной парой. Наиболее широкое распространение пол^чилл методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и й*етод спектров комбинационного рассеяния), а также метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). При помощи этих методов можно обнаружить различные функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галогены, нитрильные, карбонильные и другие группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). Спектроскопические исследования позволяют определить тип соединения мономеров в цепи («голова к голове» или «голова к хвосту»), относительное содержание структур I—2 и 1—4 в пол неновых полимерах, наличие цис- и т/?*шоизомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи С = С, и увеличению интенсивности линий, соответствующих ординарной связи С—С, можно судить о скорости пронесса полимеризации. Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную л-*-я*-переходом, в области 170...200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12000. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая коле-:. бательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы по-' глощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но интенсивность поглощения у них меньше. Двойное облучение при сигнале НА приводит к поглощению и испусканию для НА- В результате этого через флуктуирующие магнитные векторы возбуждается релаксационный механизм протона Нв. Спин-решеточная релаксация протона Нв ускоряется, способствуя увеличению интенсивности ЯМР-сигнала Нв на 10-50%. пет: способствует увеличению интенсивности тепло- и массообмена и во мног случаях благоприятно сказывается на протекании химических реакции. Спектрофотометрические исследования в УФ-области позволяют определить тип соединения мономеров в цепи ("голова к голове" или "голова к хвосту"), относительное содержание структур 1,2- или 1,4- в полидиеновых полимерах, наличие цис-транс-изомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи ОС, и увеличению интенсивности линий, соответствующих одинарной связи С-С, можно судить о скорости процесса полимеризации. Метод пригоден для определения степени кристалличности пленок из полихлоропрена при комнатных и повышенных температурах. Значительные изменения- претерпевают пластификаторы под воздействием ^-излучения в присутствии ПВХ [88]. С увеличением дозы излучения процессы деструкции углубляются. Наиболее стойким в присутствии ПВХ оказался диметил-о-фталат, наименее— бутилбензил-о-фталат. После облучения кислотное число всех пластификаторов в присутствии ПВХ возрастает больше, чем в отсутствие ПВХ, что связывают с влиянием хлористого водорода, выделяющегося из ПВХ. Кроме того, повышение значения исходного кислотного числа пластификаторов способствует увеличению интенсивности окраски и кислотности пластификаторов {88]. . Противоток изменяет профиль скоростей в канале и приводит к увеличению интенсивности циркуляции поперек канала; никакого течения материала назад фактически не возникает. Поэтому такой противоток иногда называют «кажущимся». Хотя поток и движется частично по каналу назад, но сам канал движется вперед, и поэтому течения назад относительно цилиндра не существует [1].  Убедительных доказательств Углеводородов применяется Углеводородов разбавленной Углеводородов содержание Углеводородов возрастает Углубления переработки Указывают количество Указанные особенности Указанные трудности |
- |
Навигация