Термины, связанные с цементом. Увеличению кислотности

Главная --> Справочник терминов

Увеличению кислотности Строение субстрата. Реагирующие в качестве кислот субстраты по увеличению жесткости (способности генерировать жесткий карбокатион) располагаются в ряд:

В процессе теплового движения макромолекулы могут находиться в различных конформациях. Переход одних конформаций к другим происходит путем внутреннего вращения звеньев вокруг единичных связей. В реальной молекуле вполне свободного вращения нет, так как в самих цепях имеются боковые привески, при сближении которых силы притяжения переходят в силы отталкивания. Кроме того, торможение свободного вращения происходит и при взаимодействии звена цепи с окружающими его звеньями других цепей полимеров. Следовательно, при вутреннем вращении происходит торможение из-за наличия потенциальных барьеров, что приводит к увеличению жесткости цепи по сравнению с цепью, у которой имелось бы свободнее вращение (высокие температуры).

Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95 °С, полиакрилонитрила 80°С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Гс полистирола 81°С).

При вулканизации ремней и лент с 3—5 прокладками удельное давление на поверхность изделия должно составлять 18—25кгс/см?; при вулканизации ремней и лент с большим числом прокладок — 20 4 30 кгс/см2. Более высокое давление при вулканизации без линеек вызывает выдавливание резиновой смеси из заготовки, а также нарушение структуры и прочности ткани, что приводит к увеличению жесткости и к понижению прочности ремня.

Хотя полиэфиры из окиси триметилена и ее симметричных гем-дизамещенных производных кристалличны, полимер из 3-метнл-триметиленоксида пекристалличен [55]. Замещение двух групп в положении 3 приводит к увеличению жесткости цепи, как было описано ранее

Тот факт, что в полимерных смесях и в блоксополимерах происходит фазовое расслоение двух компонентов, уже давно был известен, так же, как и важность этого явления для проявления характерных механических свойств. Но изучение структуры таких смесей стало возможным только благодаря ТЭМ, хотя при этом остается серьезная проблема достижения контраста между двумя фазами. Эта сложность была преодолена в 1965 году Като, который обнаружил, что тетраоксид осмия избирательно окрашивает макромолекулы, содержащие двойные углерод-углеродные связи, например молекулы полибутадиена и полиизопрена. Кроме того, тетраоксид осмия способствует увеличению жесткости эластомерной фазы, что позволяет получать ультратомированием образцы толщиной до 50 нм. Для окрашивания образец выдерживают в парах тетраоксида осмия в течение недели или в его 1 %-ном водном растворе 12 часов.

В процессе теплового движения конформацни макромолекулы изменяются. Одни конформацин в другие переходят путем внутреннего вращения звеньев вокруг единичных связей. В реальной макромолекуле вполне свободного вращения нет, так как при сближении боковых групп между ними возникает отталкивание, и появляются потенциальные барьеры, что приводит к увеличению жесткости цепи по сравнению с цепью, у которой имелось бы свободное вращение.

личине с Др°— Д?0. Так, для превращения гексена-1 в циклогексан при ЗООК АЯ° — Д?0 = —2,16 ккал, а Ац°—Д?0 = 4,14 ккал [5]. При такой температуре разность 2,16 ккал соответствует различию констант равновесия в 76 раз, что, конечно, нельзя не учитывать. Для реакций подобного типа вклады поступательной и вращательной составляющей в Н° — ?0 одинаковы для реагентов и продуктов реакции. Поэтому разность 2,16 ккал обязана своим происхождением исчезновению или определенному увеличению жесткости вибраций или либрации с волновыми числами от 20 до 1000 (разд. _3.4). В этой области для более высоких частот вклад в Н° — ?„ больше, чем в ц° — ?0; для более низких частот справедливо обратное соотношение.

предположить, что обеднение конформационного набора вблизи границы раздела, оказывающее действие, аналогичное увеличению жесткости цепи, значительно сильнее сказывается на молекулярной подвижности, чем происходящее вследствие этого уменьшение плотности упаковки молекул. В пользу этого положения говорят многие данные, показывающие, что при использовании наполнителей, потенциально способных или не способных к взаимодействию с полимером, эффекты смещения положения максимумов остаются почти одинаковыми (если проводить сравнение при сопоставимых толщинах поверхностных слоев). Поэтому в ограничении молекулярной подвижности цепей на границе раздела определяющую роль играет энтропийный фактор, так как при равных толщинах поверхностного слоя на взаимодействующей и невзаимодействующей поверхностях смещения минимумов времен -спин-решеточной релаксации и дипольно-сегмен-тальных потерь фактически одинаковы. При этом, очевидно, не имеет значения, вызвано ли изменение конформаций только наличием поверхности или некоторым связыванием функциональных групп (вследствие энергетических взаимодействий). Последний фактор, весьма существенный с точки зрения прочности адгезионной связи, не играет столь же существенной роли в уменьшении молекулярной подвижности, проявление которой не связано с нарушением связей на границе раздела.

(переход из спиральной в менее протяженную клубковую конформа-цию), то приложение нагрузки аналогично увеличению жесткости, кон-формационный набор при плавлении обедняется и

Процессы растрескивания под действием окружающей среды связаны с большим числом переменных факторов, относящихся как к полимеру, так и к окружающей его среде. Такг важную роль играет средний молекулярный вес. Установлено, что с уменьшением молекулярного веса возрастает склонность к растрескиванию. Действительно, более длинные полимерные цепи пересекают большее количество кристаллитных областей, образуя как бы мостики, проходящие через границы этих областей и затрудняющие прорастание трещин. Именно этим можно объяснить, почему полипропилен обладает повышенным по сравнению с полиэтиленом сопротивлением растрескиванию. В среднем молекулярный вес полипропилена выше, чем полиэтилена. Молекулярно-весовое распределение также сильно влияет на напряжения растрескивания. Это может быть доказано испытанием на растрескивание образцов полиэтилена, содержащих различные количества низкомолекулярных, фракций. По мере увеличения содержания низкомолекулярных фракций повышается склонность к растрескиванию. Аналогичное влияние оказывает увеличение степени кристалличности. Так, если полиэтилен быстро охладить, то напряжения растрескивания уменьшаются. Если же охлаждение проводить медленно, так чтобы существовали благоприятные условия для кристаллизации, то склонность к растрескиванию увеличивается. Наряду с этим определенное влияние оказывает размер кристалла. Рост кристаллов способствует увеличению жесткости материала и облегчает наступление растрескивания, так как при одной и той же деформации напряжения тем больше, чем жестче материал. Конечно» растрескивание может происходить и в отсутствие внешней силы, поскольку при литье под давлением или любом другом методе переработки в изделиях могут возникать внутренние напряжения. Влияние ориентации, возникающей в материале при переработке, уже рассматривалось на примере экструзии труб, при которой полимер ориентировался в продольном направлении, тем самым способствуя образованию в образце трещин.

В то же время замена водородных атомов в радикале на электроотрицательные (электроноакцепторные) атомы, например галогены, приводит к увеличению кислотности этих соединений:

1512. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие соединения:

Так как солянокислый гидроксиламин обладает практически нейтральной реакцией, а образующийся оксим не является сильным основанием, то ход реакции легко контролировать по увеличению кислотности среды за счет выделения хлористого водорода.

10.32. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие спирты: а) этиловый; б) изобутиЛо-вый; в) грег-пентиловый; г) бгор-бутиловый. Ответ поясните.

10.119. Расположите в ряд по увеличению кислотности: а) фенол; б) этиленгликоль; в) глицерин; г) изопропиловый спирт. Ответ поясните.

12.34. Расположите в ряд по увеличению кислотности соединения строения:

Обоснуйте выбранный Вами ряд. 12.35. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие кислоты: а) ухл°Рмасляная5 б) бромуксусная; б) (3-хлорпропионовая; г) трифтор-уксусная; д) дибромуксусная,

12.85. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие кислоты: а) щавелевая; б) адипино-вая; в) уксусная; г) малоновая.

12.190. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие соединения: а) изобутиловый спирт, муравьиная кислота, уксусная кислота, щавелевая кислота, бтор-бутиловый спирт, грег-пентиловый спирт, бензиловый спирт;

Из данных, представленных в таблице 18.3, следует, что замещенные карбоновые кислоты очень сильно различаются по своей силе. Трифторуксусная кислота по константе диссоциации превосходит уксусную кислоту в 50000 раз. Поскольку диссоциация карбоновых кислот представляет собой обратимый процесс, любой фактор, стабилизирующий карбоксил ат-ион относительно недиссоциированиой формы, должен приводить к увеличению кислотности, т.е. к уменьшению рКа.

Окисление натриевой солью метанодной кислоты отличается от окисления йодной кислотой только скоростью реакции [6]. Эту соль, в разбавленном водном растворе которой рН составляет около 4,0, применяют вместо подпой кислоты для окисления тех производных а-гликодей, которые особенно легко гидролизуютея в кислой среде [53,108]. Применение NalO^ целесообразно и п тех случаях, когда количество образующейся при окислении муравьиной ки-Слоты [44? 90] определяют по увеличению кислотности Реакционного раствора. Окисление проводилось также с водным раствором NajH2IOe при рН 4,2 в присутствии

Углеводородов полученные Углеводородов природных Углеводородов снижается Углеводородов составляет Углеводородов заключается Ухудшению механических Указывают температуру Убедительно показывают Указанных катализаторов