Главная --> Справочник терминов


Увеличению концентрации Следует отметить, что переохлаждение жидкого хладагента имеет большое значение как фактор, способствующий повышению холодильного коэффициента машины. Переохлаждение на верхнем температурном уровне приводит к понижению энтальпии ожиженного хладагента и соответствующему увеличению количества теплоты, отнимаемой на низшем температурном уровне при той же работе сжатия. Поскольку е = Т0/(Т—Т0), то чем ниже Т, тем при фиксированной Г0 выше е.

В согласии с приведенными данными, 94—96%-ный выход фенола получен и в другом случае при плавлении от 15 до 30 мин. и температуре 320—330° [230], однако более продолжительное плавление приводит к увеличению количества побочных продуктов реакции, образующихся из фенола. Присутствие в расплавленной

Судя по снижению выхода ДХГ, рассчитанного для водного раствора, и увеличению количества органической фазы с ростом концентрации ХА, можно сделать вывод о нарастании скорости экстракции хлористым аллилом ДХГ и НСЮ из раствора, что неизбежно ведет к ускорению образования побочных продуктов. Реакция гипохлорирования ХА протекает с хорошим выходом ДХГ, когда ХА находится в растворенном виде.

Из материального баланса реакции видно, что одним из продуктов гипохлорирования ацетона является гидроокись кальция, ее образование в ходе опыта приводит к изменению рН среды, хотя и незначительному (рис. 2.16), а значит, к увеличению количества ионов гидроксила, являющегося катализатором этого процесса. Поэтому возможно протекание автокаталитического процесса. Однако надо учитывать и то, что концентрация иона гидроксила в реакционной среде зависит от растворимости гидроокиси кальция, а последняя величина, в свою очередь, определяется общей суммарной концен-

Для каждого адсорбента характерна своя изотерма адсорбции. Эта величина является основной характеристикой адсорбционной способности поглотителей. Характер кривой изотермы адсорбции показывает, что увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества, т. е. существует так называемый предел адсорбции.

Повышение температуры приводит к некоторому увеличению количества ионов, ибо в обычных условиях ионогенные молекулы в полимерах диссоциированы не полностью. В хорошо очищенных полимерах основным источником ионов являются процессы диссоциации с образованием положительно заряженных ионов. Для ряда полимеров, имеющих водородные связи, ионная проводимость может реализоваться и в результате самоионизации молекул. Процессы ориентации и кристаллизации таких полимеров приводят к тому, что водородные связи образуют длинные цепочки, через которые реализуется подвижность положительно заряженных ионов. Для кристаллических полимеров, содержащих малопроницаемые области молекулярной упорядоченности, движение ионов и диффузия примесей происходят по удлиненным путям в местах наибольшей дефектности структуры. В связи с этим увеличение числа дефектов в кристаллических полимерах приводит к росту g и коэффициента диффузии D. Для полимеров, имеющих надмолекулярные структуры, движение ионов в основном происходит через поверхности раздела внутри сферолитов и поверхностные слои на границах сферо-литов.

Механизм теплового пробоя сводится к тому, что при протекании тока повышается температура диэлектрика, проводимость его возрастает, что приводит к увеличению количества выделяемой теплоты. В результате происходит разогрев диэлектрика, который может завершаться его сплавлением и прожиганием. Нагревание диэлектрика протекает тем быстрее, чем выше температура окружающей среды. Тепловой пробой наступает как следствие протекания сравнительно медленных процессов (теплоотдача, нагревание).

7.57. Расположите в ряд по увеличению количества пара-изомера, образующегося при моносульфировании, следующие соединения: а) С6Н5—C2Hs;

Переохлаждение холодильного агента перед дроссельным вентилем до температуры Тц приводит к уменьшению энтальпии жидкого холодильного агента с Нъ> до Н5 и к соответствующему увеличению количества тепла, отнимаемого при наиболее низкой температуре (Q = Н^ — Н5 вместо Q' = HI' — Н$'), т. е. к повышению холодопроизводительности цикла. Для переохлаждения холодильного агента можно использовать, например, воду артезианских колодцев, имеющую более низкую температуру, чем температура циркуляционной воды, которая применяется для отвода тепла конденсации хладагента. Переохлаждение холодильного агента перед регулирующим вентилем осуществляют также в теплообменнике за счет использования холода всасываемого пара перед компрессором.

Как видно из этой таблицы, увеличение температуры реакции,, ведет к уменьшению образования нитробутанов и соответствующему увеличению количества низших нитродара-финов, в том числе нитрометана.

Как видно из полученных данных, увеличение объема аниона в соли приводит к увеличению количества ?-изомера, природа алкильных заместителей мало влияет на соотношение изомеров. По-видимому, имеет значение и природа реагентов. Так, изучение влияния природы катализатора и растворителя на стереоселективность реакции на примере реакции бензальде-гида с (EtO)2P(O)CHMeCN [387] показало, что природа растворителя (бензол, гексан, дихлорметан, хлороформ, тетра-хлорметан, диэтиловый эфир) и катализатора {H-Bu4NCl, H-Bu4NBr, «-BiuNI, Ph4PCl, Ph4AsCl,C16H33NMe2[(CH2)2OH]Br, С16НззММе(СН2ОН)2Вг} не влияет существенно на стереоселективность реакции, но влияет на ее скорость.

Реакции этилсерной кислоты. Омыление кислого этилсульфата до спирта и кислоты, а также неполный его гидролиз с последующим получением простого эфира обычными методами [186, 189] являются путями частичного использования этилена, содержащегося в газах реформинга нефти. Уже в течение некоторого времени этиловый спирт, полученный этим путем, конкурирует со спиртом, получаемым методом брожения. При обычных температурах этплсерная кислота гидролизуется с большим трудом. Например [190], при стоянии разбавленного раствора кислого эфира в течение 24 час. при комнатной температуре степень распада настолько мала, что не поддается измерению. Однако при 100° в концентрированных растворах эта реакция протекает легко. Гидролиз растворимой бариевой соли эфира [191] (скорость гидролиза определялась по скорости осаждения сернокислого бария) в чистой воде идет медленнее, чем в 1,Он., но быстрее, чем в 0,5 н. растворах соляной кислоты. Эти данные не подтверждаются работами других исследователей [192], согласно которым увеличение скорости гидролиза пропорционально увеличению концентрации водородных ионов. В щелочном растворе скорость гидролиза обычно меньше, чем в кислом растворе такой же концентрации. Скорость гидролиза различных солей возрастает с увеличением атомного веса металла, в то время как изменение веса алкильной группы оказывает противоположное действие -[156].

Постоянство величины Кв (при t = const) позволяет утверждать, что при увеличении в растворе концентрации ионов Н+ (растворение кислоты) происходит уменьшение концентрации ионов ОН~. Напротив, растворение в воде щелочи ведет к увеличению концентрации гидроксильных ионов и снижению концентрации ионов Н+. Однако уменьшение концентрации ионов ОН~ или Н+ в соответствующих случаях происходит до значений, отвечающих постоянству ионного произведения воды. Так, если в растворе [Н+] = 10~2 моль/л (при ? = 22°С), то концентрация ионов ОН~ уменьшится до значений 10~ " моль/л : 10-2 = 10-12 моль/л.

Побочные окислительные процессы приводят к увеличению концентрации окислов азота в процессе нитрования.

Поскольку критическая температура смешения зависит ог молекулярного веса полимера (стр. 327), принципиально последовательное понижение температуры раствора полимера в чистом растворителе или в смеси растворителя с осадителсм эквивалентно увеличению концентрации осадителя. Однако метод фракционирования охлаждением не получил широкого распространения, так как многие полимерь] не могут бь]Ть до конца разделены только путем изменения температуры. Кроме того, при высоких температурах уменьшается стабильность полимеров, осложняется техническое оформление процесса. Этот метод применяется при фракционировании некоторых полимеров, например полиэтилена и полипропилена.

При цепной полимеризации рост цепи полимера до предельной D данных условиях величины происходит очень быстро— почти мгновенно. Поэтому, неуклонное повышение вязкости полнмеризата обязано лишь увеличению концентрации полимера в мономере.

Для повышения скорости реакции сочетания на практике прибегают также к увеличению концентрации реагентов.

Особую роль в организме играет циклический аденозин-3',5'-монофосфат (цАМФ, 303), который образуется ферментативно внутри клетки из АТФ после воздействия соответствующего гормона на клеточные рецепторы (см разд. 25 I). Например, повышение содержания гормона адреналина (первичного сигнала) в крови приводит к синтезу внутриклеточного цАМФ (вторичного сигнала, регулятора и усилителя гормонального сигнала), который вызывает ингибирование синтеза запасного топлива - гликогена и готовит клетку к выработке энергии Так, скелетные мышцы, печень и другие ткани в условиях стресса мобилизуются адреналином и цАМФ к массированной переработке энергетических резервов для синтеза высокоэнергетических молекул АТФ. Полагают, что алкалоиды чая и кофе (см разд. 5.4.9) связывают фермент, который гидролизует цАМФ после передачи сигнапа. Это обстоятельство приводит к увеличению концентрации цАМФ в клетке и активированию ею фосфорилазы, стимулирующей сердечную деятельность и глико-генолиз в печени, т.е. к появлению тонизирующего эффекта

Примером реакции, проходящей по механизму «всалива-ния», может служить бензоиновая конденсация [16], для протекания которой необходим контакт бензальдегида с ~CN. В двухфазной системе реакция идет плохо, однако при замене цианида натрия в водной фазе на тетрабутиламмонийцианид конденсация идет быстро и бензоин образуется с выходом 70%. Это объясняется «всаливающим» эффектом аммониевой соли, приводящим к увеличению концентрации бензальдегида в водной фазе, где находится ион ~CN.

Тип нуклеофила. Несомненно интересен вопрос о типе ну-клеофила, участвующего в реакции (ион А~ или ионная пара Q+ A~). Увеличение диэлектрической проницаемости и сольва-тирующей способности растворителей, используемых в двухфазной системе, должно приводить к увеличению концентрации ионов А~ и соответственно к уменьшению концентрации ионных пар Q+ А~. В табл. 11 приведены выходы и скорости реакции при алкилировании ацетона препилхлоридом [55]. Сопоставление этих данных со значениями диэлектрической проницаемости растворителей ясно указывает на определяющую роль ионных пар, а не анионов в такого рода реакциях. В самом деле, при переходе от бензола (е»2) к ацетонитрилу (е^38) константа диссоциации должна увеличиваться почти

Такое неблагоприятное отношение концентраций может быть в значительной степени преодолено, если применять избыток активного мстиленового соединения (Z— CH2— Y) [7, 33, 105, 116, 118, 127 — 135], что имерные осул1сствил Лейке [130]. Степень диалкилирования была также уменьшена путем прибавления в избытке как активного мстиленового соединения, так и основания; это привело к увеличению концентрации енслята активного метилепопого соединения (Z— СИ— Y) [112, 124, 137—139].

координации к увеличению концентрации протонов и скорости инициирова-




Углеводородов предельного Углеводородов происходит Углеводородов содержащих Убедительное доказательство Углеводород содержащий Указывает образование Указанные недостатки Указанные превращения Указанных материалов

-
Яндекс.Метрика