Главная --> Справочник терминов


Увеличению прочности в его стехиометрической смеси с кислородом. Авторы столкнулись с очень плохой воспроизводимостью опытов в этих условиях. Была сделана удачная попытка добиться воспроизводимости путем обработки сосуда плавиковой кислотой. При этом, однако, поверхность сосуда сильно активируется, так как скорость реакции в таком обработанном сосуде резко возрастает. Так, например, скорость реакции, констатируемая в непромытом сосуде при начальных давлении 69 мм и температуре 644°, достигается в обработанном сосуде при том же давлении уже при 490°, т. е. на 150° ниже. Если сосуд, подвергшийся воздействию плавиковой кислоты, прогреть до проплавления, то восстанавливается скорость реакции, присущая необработанному сосуду. Из этого сделано заключение, что промывка плавиковой кислотой, приводя путем травления к увеличению поверхности, сказывается в росте скорости. Мы имеем, таким образом, противоположный случайно угнетающего, а ускоряющего действия поверхности.

В качестве неподвижной фазы применяют органические жидкости с^малой упругостью пара (<1 мм рт. ст. при рабочей температуре колонки), например парафин, силиконовое масло, трикрези:!-фосфат, диалкилфталат, полигликоли, полиэфиры и др. В качестве ^юс!1Теле11используются вещества, которые при развитой поверхности имеют малую адсорбционную активность (кизельгур, глины). Эти вещества содействуют значительному увеличению поверхности обмена для разделяемых жидкостей, не нарушая при этом равновесного распределения между газом и жидкостью, обусловленного силами адсорбции.

сжиженных газов идет частично за счет использования холода, аккумулированного промежуточным носителем. Чем ниже температура охлаждения «горячих» газов встречным потоком промежуточного хладо-носителя, тем меньшая требуется мощность и соответственно ниже стоимость холодильной установки. Однако это, в свою очередь, приводит к увеличению поверхности те-плообменного оборудования и повышению его стоимости.

В целях соответствия поверхностей конденсации ректификацией ных колонн производительностям установок, вычисленным по урав нениям, производится расчет мощности дефлегматора каждой ректи фикационной колонны (в дал ректификованного спирта высшей очист ки в сутки): при горизонтальном дефлегматоре Afr=36.F, при верти' кальном дефлегматоре MB=25F, где F — поверхность дефлегматор* ректификационной колонны, м2. В случае малой мощности дефлегма тора принимаются меры к увеличению поверхности конденсации.

Поверхностным натяжением (у) называется сила (в динах), действующая под прямым УГЛОМ к определенной линии длиной 1 см на поверхности жидкости. Размерность поверхностного натяжения: сила на единицу длины. Энергия, необходимая для увеличения поверхности на 1 см2, называется поверхностной энергией и численно равна поверхностному натяжению, препятствующему увеличению поверхности. Поверхностная энергия рассматривается обычно как одно из основных свойств поверхности, однако для расчетов удобнее пользоваться поверхностным натяжением, что оправдывается численным равенством этих ДВУХ величин.

В целях соответствия поверхностей конденсации ректификационных колонн производительностям установок, вычисленным по уравнениям, производится расчет мощности дефлегматора каждой ректификационной колонны (в дал ректификованного спирта высшей очистки в сутки): при горизонтальном дефлегматоре Mr=36F, при вертикальном дефлегматоре MB=25F, где F—поверхность дефлегматора ректификационной колонны, м2. В случае малой мощности дефлегматора принимаются меры к увеличению поверхности конденсации.

В целях соответствия поверхностей конденсации ректификационных колонн производительностям установок, вычисленным по уравнениям, производится расчет мощности дефлегматора каждой ректификационной колонны (в дал ректификованного спирта высшей очистки в сутки): при горизонтальном дефлегматоре Мг=3<эР, при вертикальном дефлегматоре MB=25F, где F—поверхность дефлегматора ректификационной колонны, м2. В случае малой мощности дефлегматора принимаются меры к увеличению поверхности конденсации.

перед сушкой отмывали от фтористоводородной кислоты. Из таблицы 12 видно, что пропитка «нейтрального геля» (образец 7*) 0,01 и 0,1-и растворами фтористоводородной кислоты приводит к увеличению поверхности силикаге-ля, приближая ее к удельной поверхности образца, полу-

Деформация сдвига — это не единственный фактор, способствующий увеличению поверхности раздела. К аналогичным результатам приводит и деформация растяжения. В этом случае увеличение поверхности раздела можно оценить по формуле:

Случай Пб (см. табл. VI.2). Этот случай относится к дефло-кулированным, деформируемым частицам в полностью летучей среде со стерической стабилизацией. Очевидно, что ранние стадии пленкообразования в таких системах в основном аналогичны рассмотренному выше случаю Па. Однако, когда — как результат возрастающего капиллярного сжатия — начинается деформация частиц, нагрузки приходятся на точки контакта между соседними частицами и возникают очень сильные локальные напряжения. Далее деформация приводит к умеренному увеличению поверхности частиц. Одновременно возрастающая концентрация растворимого компонента полимера-стабилизатора в небольшом количестве остающейся непрерывной фазы снижает равновесное расстояние между цепями стабилизатора на поверхности частиц,

Температуры стеклования и кристаллизации, а также скорости кристаллизации различных полимеров зависят от химического строения макромолекул и степени гибкости, характерной для макромолекул данного типа. С повышением гибкости макромолекул снижаются температуры плавления и стеклования, все больше увеличивается интервал между ними и возрастает скорость кристаллизации. Аморфный полиэтилен нельзя получить быстрым охлаждением полимера, так как скорость его кристаллизации достаточно велика. Температура плавления полиэтилена 113—135", температура стеклования от --60 до—50°. Полиамиды отличаются высокой полярностью, к тому же водородные связи между макромолекулами полиамидов способствуют увеличению сил межмолекулярного сцепления. Это приводит к снижению гибкости макромолекул и увеличению прочности кристаллических образований (Т1,,,, полиамидов 180—220°, Тс -"--45—70°). Скорость кристаллизации полиамидов настолько мала, что при быстром охлаждении тонкой пленки полиамида его можно сохранить в аморфном состоянии.

Несмотря на отсутствие кристаллитных образований в стандартных образцах полистирола структуру его можно несколько упорядочить растяжением при повышенной температуре. Растягивание образца в одном направлении (одноосная ориентация), а тем более одновременное растягивание его в двух взаимно-перпендикулярных направлениях (двухосная ориентация) способствует увеличению прочности полимера и уменьшению внутренних напряжений в нем, что приводит к повышению упругости. Поэтому одноосно ориентированный полимер применяют в виде пленок или нитей. Двухосной ориентацией листового полистирола повышают его предел прочности при растяжении на 20—30%, относительное удлинение в Ъ раз и удельную ударную вязкость в 3—6 раз.

Для обеспечения прочного адгезионного соединения необходимо по возможности увеличить площадь контакта. Однако следует иметь в виду, что одного этого часто бывает недостаточно, если поверхностный слой одного из соединяемых тел обладает низкой механической прочностью. Так, в случае кристаллизующихся полимеров, у которых рост сферолитов сопровождается вытеснением низкомолекулярных фракций на периферию, поверхностный слой, если не принять специальных мер, обеспечивающих интенсивное зародыше-образование на поверхности, будет обладать меньшей прочностью. Увеличения прочности поверхностного слоя удается добиться, инициируя формирование сетчатых структур на поверхности твердого тела [6]. Плавление кристаллизующихся полимеров на поверхности подложки, обладающей высоким уровнем свободной поверхностной энергии (например, полиэтилена на поверхности алюминия), обеспечивает формование прочных адгезионных соединений. В то же время адгезия к поверхности алюминия полиэтиленовой пленки, охлаждение которой происходило на воздухе, оказывается невелика. Известны экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что интенсивное зародышеобразование, возникающее на поверхности с высокой поверхностной энергией, сопровождается вытеснением с поверхности низкомолекулярных фракций. Одновременно в поверхностном слое возникает большое число межмолекулярных и внутрикристаллических зацеплений. Оба эти эффекта приводят к упрочнению поверхностного слоя и способствуют увеличению прочности адгезионного соединения.

Как по первой модели (формула VI. 10), так и по второй [формулы (VI. 13) и (VI. 14)] коэффициент перегрузки уменьшается с увеличением степени ориентации, характеризуемой cos2 6, т. е. в ориентированном полимере внешняя нагрузка распределяется более равномерно по цепям (это как раз и приводит к увеличению прочности полимера). Однако на опыте получена значительно более сильная зависимость PI от cos2 9, чем это следует из модели упругого континуума. Вторая модель лучше объясняет зависимость коэффициента перегрузки капрона от ориентации [16, с. 278].

Ориентация макромолекул. Влияние ориентации рассмотрено в гл. 12. Ориентация всегда приводит к увеличению прочности в направлении ориентации и снижению ее в поперечном направлении. Для уменьшения анизотропии прочности полимер ориентируют в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Прочность листов и пленок после двухосной ориентации увеличивается в обоих направлениях.

При этом частично протекают реакции сшивания полимера, что вместе с образованием продуктов конденсации в полимерной матрице ведет к росту прочности, например, сырых резиновых смесей и вулканизатов или увеличению прочности связи модифицированного неполярного полимера с полярными волокнами. Последнее крайне важно для устойчивой и длительной эксплуатации полимертекстильных композиционных материалов (шины, транспортерные ленты, ремни, рукава и другие изделия). Это направление модификации полимеров разработано в СССР в содружестве вузов с промышленностью и в настоящее время широко используется, в частности, для модификации композиций на основе синтетических эластомеров (модификаторы РУ-1, АРУ, алрафор и др.), часть из которых запатентована в развитых капиталистических странах.

Вытяжка и прессование покрышки в процессе вулканизации приводят к уплотнению деталей покрышки, уменьшению ее толщины, к более глубокому проникновению резиновых смесей в ткань и таким образом к увеличению прочности связи между деталями покрышки, к распрямлению нитей в деталях и выравниванию напряжений в слоях и нитях каркаса. Все это оказывает благоприятное влияние на качество покрышек.

По истечении установленного времени вулканизации из корпуса автоклава выпускают пар, на что требуется 1 мин, и из варочных камер выпускают горячую воду в течение 5—6 мин. После этого формы с покрышками и варочные камеры охлаждают. Охлаждение повышает срок службы варочных камер, приводит к увеличению прочности резины и прочности связи резины с тканью в каркасе покрышек, а также уменьшению возможности расслоения в каркасе и срыва шашек рисунка протектора при выемке покрышек из форм. Охлаждение необходимо для прекращения процесса вулканизации и для улучшения условий труда при перезарядке автоклавов и форм.

должно возрастать, что приводит к увеличению прочности. При достаточно частой сетке дальнейшее увеличение частоты уже начинает препятствовать ориентацнонным процессам; чем больше частота сетки, тем меньше возможность ориентации, тем меньше прочность, Такое объяснение экстремального характера этой зависимости подтверждается данными рентгеноструктурного исследования образцов различных полимеров: на кривой зависимости со-держание кристаллической фазы—лрололжительность вулканизации появляется максимум, который совпадает с максимумом па

Шероховатость и пористость поверхности волокон способствует увеличению прочности связи, однако синтетические волокна, формуемые из расплава полимера, имеют гладкую поверхность, и только у вискозных волокон, формуемых из раствора ксанто-гената целлюлозы, поверхность имеет некоторую шероховатость. На практике в большинстве случаев применяют латексные пропиточные составы, поэтому с увеличением гидрофобности волокон ухудшается их смачиваемость и как следствие затрудняется достижение высоких значений прочности связи. Полимеры волокон и адгезива существенно различаются по полярности (плотность энергии когезии составляет 700 1000 и я^ЗОО Дж/см;! соответственно), поэтому собственно адгезионное взаимодействие между ними по диффузионному механизму незначительно. Прививка на поверхность волокон ряда неполярных мономеров (бутадиен, стирол и т. п.), уменьшающая различие в полярностях контактирующих материалов и создающая возможность их совулкани-зации, не привела к заметному, повышению прочности связи. Различные способы модификации поверхности волокон (источниками свободных радикалов, физическими воздействиями, в том числе низкотемпературной плазмой) также оказались малоэффективными.

металлов образуются слои, имеющие другой химический состав или микроструктуру и способствующие увеличению прочности адгезионного соединения. Наиболее распространенными методами повышения адгезионных свойств понерхности металла являются нанесение слоя электроосажденной латуни и фосфятиронание.




Углеводородов происходит Углеводородов содержащих Убедительное доказательство Углеводород содержащий Указывает образование Указанные недостатки Указанные превращения Указанных материалов Указанных процессов

-
Яндекс.Метрика