|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличить концентрацию кристаллитные образования—сферолиты (рис. 111). Путем ориентации полимера можно увеличить количество упорядоченных участков и увеличить этим количество водородных связей между карбонильными группами и иминогруппами соседних макромолекул. Образованием водородных связей можно объяснить более высокую температуру плавления кристаллитов полиамида по сравнению с температурой плавления кристаллитов полиэфира (при одиноковой длине цепи). Чем чаще расположены ам идные группы в макромолекулах полиамида, тем выше температура плавления его кристаллитов (рис. 112), больше твердость в кристаллическом состоянии и меньше эластичность. 196. В присутствии заданного количества ингибитора начальная скорость полимеризации составляет 40% от скорости в отсутствие ингибитора. В какой степени следует увеличить количество ингибитора, чтобы при неизменной скорости ини- Чтобы увеличить количество образующего эфира, т. е. сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответствии с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты — весь спирт. 8. Раствор иода в иодиде калия — раствор Люголя. Растворяют 40 г KI в 60 мл воды. К полученному раствору добавляют 20 г металлического иода. По растворении доводят объем раствора до 1 л. Отвешивать иод надо в стеклянном стаканчике с притертой пробкой на технохимических весах с точностью до 0,1 т по разнице массы до И после взятия навески. Нет необходимости брать точную навеску в 20 г иода; если навеска окажется несколько меньше или больше, то выгоднее соответственно уменьшить или увеличить количество раствора KI. холодильными агентами или проточной водой, при этом выделяется значительная часть бензина. Для извлечения остатков бензина газ проходит через башни, наполненные коксом и орошаемые сверху соляровым маслом. Масло поглощает весь бензин, который затем отделяется перегонкой. Газовый бензин отличается малой плотностью и низкой температурой кипения. Улавливание бензина из газа позволяет увеличить количество добываемого бензина, но не повышает его выход из нефти. Последнее достигается в результате процессов химической переработки нефти, в первую очередь путем крекинга?, нефти или отдельных нефтяных погонов. Для получения в качестве основного продукта реакции более высокобромнроваи-ного ацетона следует увеличить количество вводимого брома. 196. В присутствии заданного количества ингибитора начальная скорость полимеризации составляет 40 % от скорости в отсутствие ингибитора, В какой степени следует увеличить количество ингибитора, чтобы при неизменной скорости ини- Будучи веществом нейтральным, он не реагирует с металлом снаряда, а малая реакционная способность позволяет применять его в смесях и сплавах с другими веществами, например, с аммонийной селитрой. Последнее обстоятельство позволяет увеличить количество взрывчатых веществ за счет использования смесей и сплавов иа основе тротила. Небольшие количества можно гидрировать при указанных температурах и нормальном давлении. При этом целесообразно увеличить количество катализатора. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 1 моль С—Н-кислотного компонента. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного «.(^-ненасыщенного-карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом,, чтобы температура была в пределах 30—40 °С. Для получения ди-, три- и тетра-аддуктюв берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,(3-ненасыщенного соединения на 1 моль С—Н-кислотного компонента. Если в С—Н-кислотном компоненте имеется более одного кислотного атома водорода, а хотят получить моноаддукт„ то используют 2 моля С—Н-кислотного компонента на 1 моль «^-ненасыщенного карбонильного соединения. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась уже после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения (это проявится в подъеме температуры). В противном случае следует увеличить количество катализатора. После введения всего количества а,[3-нена-сыщенного соединения реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и шерек'ристаллизовывают. Если осадка не образуется, то реакционную смесь разбавляют примерно равным объемом метиленхлорида или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (табл. 139), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой. Если поднять температуру реакционной смеси до 160° и увеличить количество хлора, то можно получить продукт исчерпывающего хлорирования уксусной кислоты—трихлорук-сусную кислоту: такой связи между концентрацией раствора и скоростью коррозии ограничивает возможность повышения эффективности хемосорб-ционных аминовых процессов. Однако в последние годы в связи с разработкой ингибиторов коррозии появилась возможность увеличить концентрацию активного вещества в растворе до 30% об., что делает процесс МЭА-очистки более рентабельным и перспективным. Повышенное соотношение масляной и водной фазы (150:100; 100 : 100), нередко используемое при получении товарных латексов, также обусловлено стремлением увеличить концентрацию. С этим же отчасти связано и увеличение конверсии. Влияние процессов разветвления макромолекул и межмолекулярной сшивки, приводящих к появлению микрогеля [42, с. 33—35], уменьшается, если сополимер содержит большое количество винильного компонента. С другой стороны, влияние микрогеля на качество изделий уменьшается, если латексы применяются в сочетании с наполнителями (например, минеральными). Поэтому часто процесс полимеризации проводят до практически полного исчерпания мономеров (латексы «глубокой полимеризации» СКС-65ГП, СКС-85ГП, СКН-40-1ГП, СКС-50ГПС, ДММА-65ГП и др.). Разработаны специальные приемы, обеспечивающие сохранение достаточной скорости процесса полимеризации при высоких конверсиях. Преимущество такой технологии, помимо повышения концентрации латекса, заключается в уменьшении количества мономеров, подлежащих отпарке и регенерации. меризации метилакрилата в массе, инициированной разложением азобисизобутиронитрила при 70 °С, если увеличить концентрацию инициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь) : Реакция обратима. Поэтому для того чтобы реакция протекала до конца, надо либо увеличить концентрацию исходных веществ, пропуская, например, во время реак« ции газообразный галоидоводород, либо удалять из ре^ такой связи между концентрацией раствора и скоростью коррозии ограничивает возможность повышения эффективности хемосорб-ционных аминовых процессов. Однако в последние годы в связи с разработкой ингибиторов коррозии появилась возможность увеличить концентрацию активного вещества в растворе до 30% об., что делает процесс МЭА-очистки более рентабельным и перспективным. Реакция взаимодействия спирта с галоидоводородными кислотами является обратимой, так как вода разлагает получающийся галоидный алкил (бромистый этил) на исходные вещества. Для того чтобы добиться большего выхода бромистого этила, нужно сдвинуть равновесие слева направо, для чего необходимо либо увеличить концентрацию исходных веществ, либо удалять из реакционной смеси воду. Практически поступают так- реакцию ведут в присутствии водуотнимающих веществ, как, например, концентрированной ЬЬЗОд или же в безводный спирт пропускают газообразный галоидоводород С целью уменьшить количество присутствующей воды удобнее брать не галоидовояорол-ную кислоту, а ее соль и выделять из нее сухой галоидоводород действием концентрированной серной кислоты. Такой способ проведения реакции является наиболее удобным так как образующийся галоидоводород действует активнее в момент выделения. Этот метод оказался особенно пригодным дли. получения альдегидов териенр-вого ряда. Для смещения равновесия реакции в направлении образовании требуемого карбонильного соединения (Оппенауэр) можно увеличить концентрацию акцептора? водорода или подобрать акцептор с такой температурой кипения, чтобы можно было отогнать образующийся альдегид. С помощью культур плесневых грибов можно увеличить концентрацию ферментов и таким образом сократить продолжительность осахаривания и последующего дображивания сусла в 2—3 раза. Для получения енолятов активных метилсновых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифсиилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание-- растворитель, так как растворитель оказывает влияние на основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в лпределенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия еполят — основание — растворитель, -о котором было сказано выше (стр. 126), следует, что можно увеличить концентрацию аниона енола в реакционной смеси, если один растворитель заменить другим, обладающим меньшей кислотностью. Такая возможность была использована в ряде случаев [31—33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила новее, либо была затруднена; замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилировапие. Рели возможно, то как основание, так и смолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. В противном случае поверхность основного реагента покроется енолятом металла, что будет препятствовать дальнейшему течению реакции. например, можно или повысить температуру, или увеличить концентрацию увеличить концентрацию реакционноспособной частицы.  Углеводородов содержание Углеводородов возрастает Углубления переработки Указывают количество Указанные особенности Указанные трудности Указанных недостатков Указанных производных Убедительно свидетельствуют |
- |
Навигация