|
|
|
Главная --> Справочник терминов Увеличивается количество Жесткость воды обусловливают присутствующие в ней соли кальция и магния. С увеличением их содержания жесткость воды увеличивается. Жесткость воды выражают в милиграмм-эквива-лентах ионов кальция или магния на 1 л (1 дм ) воды (мг-экв/л); (мг-экв/дм ). Жесткость в 1 мг-экв/л соответствует содержанию 20,04 мг ионов Са или 12,16 мг ионов МЁ в 1 л воды. Иногда пользуются старым выражением жесткости — в немецких градусах: 1 немецкий градус жесткости соответствует содержанию 10 мг СаО в 1 л воды, то есть 1 мг-экв равен 2,004 . НМгТр"" недостаточном количестве сульфата натрия в осад! „пи ванне увеличивается жесткость, уменьшается прочно, ул чине, не волокна как в сухом, так и в мокром состоянии. >А Наиболее часто для формования текстильной нити приме, осадительная ванна следующего состава (в г/л). Наибольшее влияние на свойства ХСПЭ (как и на свойства ХПЭ) оказывают молекулярная масса, разветвленность и степень кристалличности исходного ПЭ. Для получения ХСПЭ используется ПЭ различной структуры со средней молекулярной массой 20—30 тыс. С увеличением молекулярной массы (>30 тыс.) увеличивается жесткость полимера, уменьшается его термопластич-тгость, ухудшаются технологические свойства получаемого ХСПЭ, повышаются остаточные деформации композиций на его основе. С уменьшением средней молекулярной массы (<18 тыс.) ухудшаются физико-механические свойства вулканизатов. Наилучшими (.свойствами обладают ХСПЭ, полученные из полиэтиленов, имеющих однородный состав по молекулярной массе, регулярную структуру, большую степень кристалличности. Такими свойствами обладает ПЭ высокой плотности, поэтому новые типы ХСПЭ выпускаются на его основе [57, 58]. С ростом молекулярной массы исходной смолы наблюдается уменьшение адгезионной прочности покрытий как по стали, так и по алюминию, что обусловлено одновременным действием ряда факторов. Прежде всего при этом происходит снижение полярности пленок, о чем свидетельствует уменьшение Б' и е'макс [62]. Кроме того, увеличивается жесткость сетки, что подтверждается повышением Тс и модуля Е [63], а также возрастают внутренние напряжения. Так, при молекулярной массе смолы 1-103 и 5-Ю4 авн составляет 1,3 и 4,9 МПа, соответственно. В итоге происходит снижение адгезии. При недостаточном количестве сульфата натрия в осадительной ванне увеличивается жесткость, уменьшается прочность > удлинение волокна как в сухом, так и в мокром состоянии. С ростом молекулярной массы исходной смолы наблюдается уменьшение адгезионной прочности покрытий как по стали, так и по алюминию, что обусловлено одновременным действием ряда факторов. Прежде всего при этом происходит снижение полярности пленок, о чем свидетельствует уменьшение Б' и е'макс [62]. Кроме того, увеличивается жесткость сетки, что подтверждается повышением Тс и модуля Е [63], а также возрастают внутренние напряжения. Так, при молекулярной массе смолы 1-103 и 5-Ю4 авн составляет 1,3 и 4,9 МПа, соответственно. В итоге происходит снижение адгезии. При недостаточном количестве сульфата натрия в осадительной ванне увеличивается жесткость, уменьшается прочность и удлинение волокна как в сухом, так и в мокром состоянии. Как показали кинетические измерения, плавление происходит сразу после достижения характерной для данного полимера температуры; кристаллизация же требует для своего завершения значительного промежутка времени, который в зависимости от природы полимера и условий охлаждения составляет минуты, часы и даже месяцы. Эти явления и связанные с ними релаксационные процессы находят свое отражение в характере термомеханических кривых (рис. 129). При нагревании аморфного изотактнческого полистирола выше 7СТ он переходит в высокоэластическое состояние, что приводит к кристаллизации; в результате увеличивается жесткость полимерной системы и снижается ее деформация. Этот вывод подтверждается результатами рентгенографических исследований. После достижения Тпл полимер сразу переходит в вязко-текучее состояние. В случае изотактического полистирола, заранее полученного в кристаллическом состоянии (рис. 129, кривая 2), наблюдается аналогичная картина, но без перехода полимера в высокоэластическое состояние. менении света с длиной волны 2300—4100 А увеличивается жесткость и снижается растворимость каучука. Одновременное выделение водорода и низкомолекулярных углеводородов указывает на разрыв в макромолекуле связей С—Н и С—С. При температурах порядка 150° С действие ультрафиолетового света приводит к фотолизу (деполимеризации) каучука с образованием изопрена. Световая энергия, сообщаемая полимерам, частично переходит к тепловую. Как показали кинетические измерения, плавление происходит сразу после достижения характерной для данного полимера температуры; кристаллизация же требует для своего завершения значительного промежутка времени, который в зависимости от природы полимера и условий охлаждения составляет минуты, часы и даже месяцы. Эти явления и связанные с ними релаксационные процессы находят свое отражение в характере термомеханических кривых (рис. 129). При нагревании аморфного изотактнческого полистирола выше 7СТ он переходит в высокоэластическое состояние, что приводит к кристаллизации; в результате увеличивается жесткость полимерной системы и снижается ее деформация. Этот вывод подтверждается результатами рентгенографических исследований. После достижения Тпл полимер сразу переходит в вязко-текучее состояние. В случае изотактического полистирола, заранее полученного в кристаллическом состоянии (рис. 129, кривая 2), наблюдается аналогичная картина, но без перехода полимера в высокоэластическое состояние. волны достаточно мала, то кванты света настолько велики, что поглощение их полимером вызывает разрыв химических связей макромолекулы с образованием свободных радикалов *. В результате инициированной цепной реакции могут изменяться молекулярная масса, строение и свойства полимеров. Например, при действии ультрафиолетового света на разбавленные растворы каучука в атмосфере азота уменьшается молекулярная масса полимера; в более разбавленных растворах она, наоборот, возрастает. При применении света с длиной волны 2300—4100 А увеличивается жесткость и снижается растворимость каучука. Одновременное выделение водорода и низкомолекулярных углеводородов указывает на разрыв в макромолекуле связей С—Н и С—С. При температурах порядка 150° С действие ультрафиолетового света приводит к фотолизу (деполимеризации) каучука с образованием изопрена. Световая энергия, сообщаемая полимерам, частично переходит к тепловую. Растворение газа в жидкости, так же как и конденсация газа, сопровождается выделением тепла. Численное значение теплоты растворения мало отличается от значений теплоты конден-. сации. По мере снижения температуры увеличивается количество образовавшейся жидкости и изменяется ее состав: жидкость обогащается легколетучими компонентами. Одновременно обогащается легколетучими компонентами и паровая фаза (по мере конденсации тяжелых составляющих). При дальнейшем охлаждении смеси этот процесс будет продолжаться до полной конденсации паровой фазы. Особенность этой схемы — при циркуляции газов из деэта-низатора, состоящих из легких углеводородов (в основном из этана), исходный газ и, следовательно, выпадающий в сепараторе конденсат обогащаются этаном. При этом увеличивается количество холода, получаемого в результате дросселирования конденсата и обеспечивается более низкая температура сдросселиро-ванного потока. По сравнению с аналогичной схемой, но без дросселирования конденсата, описанная схема экономически более выгодна: на производство 1 кмоль широкой фракции по этой схеме потребуется 5,65 м3 условного топлива вместо 6,23 м3 по обычной схеме. Смесь, подвергаемая крекированию, содержала 26,3% хлорбензола и 10,5% фенола. При крекинге основными продуктами были фенол и n-изопропилфенол. В небольшом количестве выделены о-этил- и о-изопропилфенолы и высококипящие продукты (т. кип. выше 230 °С). Наилучшие результаты дал крекинг до кокса: выход фенола (в расчете на исходную смесь) 42,7%, суммарное количество о-этилфенола, о- и п-изопропилфенолов 6,2%; дистиллят (т. кип. выше 230 °С) — 14,1%, кубовый остаток — 9%. При крекинге до жидкого остатка снижается содержание фенола и увеличивается количество кубового остатка. так, чтобы оси образующихся факелов скрещивались и общий факел не касался стенок газогенератора. Внизу (в нижнем торце или сбоку) располагается штуцер для вывода газа. Применяются два вида конструкции корпуса: с паро-водяной рубашкой и без нее (рис. 65). Цилиндрический корпус газогенератора, изготовленный из углеродистой стали, нельзя нагревать выше 300 °С. Надежная защита от перегрева обеспечивается паро-водяной рубашкой. Футеровка газогенератора в этом случае отделена от корпуса слоем кипящей воды. Давление в рубашке поддерживают близким к давлению в газогенераторе и тем самым внутренняя стенка паро-водяной рубашки не находится под нагрузкой. При частичном оплавлении или разрушении футеровки увеличивается количество пара, получаемого в рубашке, но корпус не испытывает при этом воздействия высоких температур. Даже в случае появления небольшой течи во Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия (IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высокой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. Серьезную опасность представляет цитотоксическое действие бензола или, по-видимому, продуктов его метаболизма. При этом снижается дыхание клеток костного мозга, наблюдается нарушение клеточных ростков в системе кроветворения, наблюдается лимфоцитотоксический эффект, увеличивается количество функционально измененных клеток [2, с. 94—108]. Бензол оказывает прямое повреждающее действие на окислительные процессы в кроветворной ткани. Учитывая склонность бензола депонироваться в костном мозгу, можно объяснить особое влияние его на кроветворение. Высказывается мнение [4], основывающееся на экспериментальных данных, что бензол может явиться причиной злокачественной анемии (лейкоза). На этом основании он внесен в США федеральной администрацией по охране труда (OSHA) в список наиболее опасных химических веществ. Протекание процесса конверсии в реакторе определяется в значительной степени температурой стенки трубы, а изменение ее оказывает сильное воздействие на процессы в реакторе. С увеличением Т возрастает тешюналряжение поверхности трубы и увеличивается количество подведенного тепла. Вследствие этого возрастает температура потока и, соответственно, скорость химической реакции, что приводит к увеличению степении конверсии и перераспределению продуктов реакции (рис.48). Вначале находились оптимальные значения температур на входе в первую и вторую ступени конверсии СО с учетом ограничений. Дальнейшая оптимизация велась по трем варьируемым параметрам К , Y с , S'. . С уменьшением /? затраты на сырье снижаются, но К не может '>ыть менее 0,9, так как возможно «аягеобразоввние, В исследованном цияпаэоне с увеличением расхода кислорода К снижается, поскольку увеличивается степень конверсии С#/> , Если взять более широкий диапазон изменения fy (в сторону увеличения), то будет найден экстремум (минимум! К. Однако с увеличением Vff растет температура, которая -да должна превышать предельно допустимой. Кроме того, увеличивается количество окислившегося водорода. Максимальный выхс^ водорода достигается при значении Уд ~ 395 + 398 и на 1000 м'" газа. При последующем нагревании сухой реакционной смеси увеличивается количество нитрила, не загрязненного изонитрилом. Дальнейшее исследование этой реакции в присутствии более высококипящего растворителя может привести к очень интересным результатам. уменьшение их скольжения относительно друг друга. При" Т, сближение макромолекул таково, что закономерности, характерные для жидкого состояния, уже не наблюдаются. Расстояния между молекулами (свободный объем) значительно уменьшаются, вследствие чего свободное вращение молекул ограничивается С понижением температуры все более уменьшается доля свободно вращающихся молекул и увеличивается количество закрепленных молекул. Этим объясняется непрямолинейный характер изменения объема с изменением температуры в интервале Тт—Тс. двойных связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, меньшую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука.  Углеводородов заключается Ухудшению механических Указывают температуру Убедительно показывают Указанных катализаторов Указанных полимеров Указанных растворителей Указанных сополимеров Указанными способами |
- |
Навигация