![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Увеличивает концентрацию Тепловые потоки определяются в первую очередь расходом тепла высокого потенциала (выше 950 °С) на эндотермическую реакцию паровой конверсии углеводородов и нагрев реагирующих компонентов до температуры реакции 830 °С. Для проведения процесса потребовалось сжечь'7,17 тыс. м3/ч газообразного^. топлива с теплотой сгорания 30 500 кДж/м3, при этом выделилось 218,2 ГДж/ч.'<•''' Количество тепла, переданного от дымового газа к реакторам, составляет 139 ГДж/ч. Эта величина может быть значительно меньше, если не подогревать воздух до 360 °С. Однако подогрев воздуха за счет тепла дымового газа, покидающего конвекционную секцию печи, увеличивает количество тепла высокого потенциала. Введение в жега-положение электронодонорной группы ОСНз резко увеличивает количество продуктов орго-замещения: При определении свободного цианида рас-, воры часто бывают мутными от присутствия взвешенных частичек. Анализируемые растворы должны быть совершенно прозрачными, а потому в случае необходимости должны быть профильтрованы. Осветление известью редко допускается, потому что она вызывает разложение двойных цианидов цинка и этим увеличивает количество свободного цианида при титровании. Разбавления, прибавления щелочи, изменения температуры, а также изменения других условий нужно остерегаться: все это влияет на показания, даваемые азотнокислым серебром, по крайней мере, в присутствии цинка. Испытания должны производится в чистых колбах, а реакцию надлежит наблюдать на полном свету, на темном фоне, так как первоначальная муть, которая отмечает конец реакции, несколько слаба. От Ю до 50 см3 раствора, смотря по количеству содержащегося в нем цианида, смешивается с несколькими каплями крепкого раствора йодистого калия и титруется раствором азотнокислого серебра, приноровленным давать результат с небольшим вычислением-или без такового. Обычно применяются концентрации: 13,04 г AgN03 на литр или 17,33 г AgN03 на литр; 1 ем3 таких растворов отвечает соответственно 0,01 г KCN или 0,01 г NaCN. процесс нитрования рассматривается как одновременное взаимодействие нона NO a н акцептора протона HSO® или HtSO«. При этом он считает, что скорость взаимодействия водорода с HSO^ значительно больше, чем с H.SO«. В олеум ной среде акцептором протона может быть также нон HS»O®. Оптимальные условия реакции уставав-лиааются в результате конкуренции двух равновесий, так как. с одной стороны, повышение концентрации серной кислоты увеличивает количество ионов NO~j. а с другой стороны, уменьшается количество наиболее активного акцептора протона — иона HSO% Хорошие результаты дают также окислы металлов и даже сульфиды Доказано, что псложителыюе шшяпие иа активность оказывают находящиеся в катализаторе примеси некоторых веществ, загрязнения или же специальные добавки — так называемые активаторы. Большое значение имеет также степень измельчения катализатора Максимальное раздробчеиие достигается осаждением катачнтически активного вещества на так называемые носители. Роль активаторов или промоторов и носителей до настоящего времени полиостью еще не выяснена Известно, что и те и другие вызывают нчмеие-ния структуры поверхности катапичатора, носители, кроме того, значительно увеличивают поверхность катализатора. В результате уменьшается склонность катализатора к спеканию при повышенных температурах, а также чувствительность к действию ядов. Вероятно, добавление активатора ичи носителя увеличивает количество активных центров, а также их характер Действие промоторов, как и самих катализаторов, зависит от их кристаллической структуры Большинство активаторов кристаллизуется в кубической или гексатопальной системе, а многие из них изоморфны с катализаторами, что способствует образованию устойчивых твердых растворов и увелнчииает прочность кристаллической решетки В качестве активаторов применяются чаще всего окислы и ги фаты окисей различных мстачлов реже — некоторые их соли причем для каждой нары катализатор— активатор существует оптимальное количественное cool ношение, при котором катализатор имеет максима чьную активность. В качсстие носителей применяются различные пористые материалы, такие, как активированные угли, железо, асбест, диатомнтовая земля, иногда применяются металчы (магний, никель, кобальт), а так же некоторые соли метал тов, чаще всего с\льфаты и карбонаты щелочноземельных мета (лов. Носители нельзя считать абсолютно каталитически пассивными, так как они изменяют электростатическое поле ката пи затора, а иногда в конечном результате и направление каталитического процесса В связи с этим способ приготовления катализаторов оказывает огромное и шяние па их активность и об часть применения. При этом необ- б) Окисление метиленовых групп воздухом. /) Метиловый э^рир п-ацетилбензойной кислоты (конверсия 40—42%; выход 60% из метилового эфира я-этилбензойной кислоты, воздуха, окиси хр ома и карбоната кальция при 150 °С) [76]. (Аналогичные реакции окисления проводили для получения онитроацетофенона [77] и изомерных этилацетофенонов [78]. Присутствие re-нитрофенола при окислезши я-нитробензола кислородом воздуха, вероятно, снижает накопление гидроперекиси и увеличивает количество образующегося п-нитроацетофенона до 75% , что является наиболее высоким выходом, отмеченным для этого метода синтеза.) [79]. Так же, реакцией декарбоксилиро-вания, вместе с реакцией гидроксили-рования ароматического цикла, из триптофана образуется другой биогенный амин — серотонин. Он содержится у человека в клетках кишечника в тромбоцитах, в ядах кишечнополостных, моллюсков, членистоногих и земноводных, встречается в растениях(бананах, кофе, облепихе). Серотонин выполняет медиаторные функции в центральной и периферической нервной системах, влияет на тонус кровеносных сосудов, повышает стойкость капилляров, увеличивает количество тромбоцитов в крови (схема 4.2.2). Повышая температуру до точки кипения раствора, можно проводить конденсацию гораздо быстрей (обычно or получаса до трех часов). Увеличение продолжительности реакции [33, 34] даже При низкой температуре уменьшает выход эфира р -оксикислоты • и увеличивает количество вьзсококипящих побочных продуктов. В качестве растворителей применяют этиловый эфир, бутиловый эфир, бензол, толуол я ксилол. В случае кетонов особенно выгодно применять смесь равных количеств бензола и толуола [281, при которой температура кипения реакционной- смеси лежит » пределах от 90 до 105°, В случав алифатических альдегидов лучшие результаты получаются при несколько более температуре (70—80°). Однако если формальдегид. 3. Выделение метилмеркаптана в основном заканчивается через 1,5—2 часа. Продолжительное энергичное нагревание увеличивает количество выделяющегося аммиака. 6. В начальный период эксплуатации газоконденсатных месторождений основное количество углеводородов Cs + высш. выделяется на первой ступени сепарации. Чрезмерное снижение температуры в конечной ступени сепарации приводит к увеличению степени конденсации легких компонентов, что в конечном счете увеличивает количество низконапорных газов, получаемых на установке стабилизации конденсата. цесса. Периодичность увеличивает количество оборудования, Наличие сухих веществ в водно-спиртовых растворах, как показано работами С. Е. Харина и В. М. Перелыгина, немного увеличивает концентрацию спирта в парах, однако в практических расчетах обычно пользуются кривой фазового равновесия для чистых водно-спиртовых растворов. Повышение щелочности раствора снижает концентрацию водородных ионов и соответственно увеличивает концентрацию ионов пергидроксила. Поэтому с повышением рН раствора возрастает и скорость отбеливания. Наилучшие условия для отбеливания белья из хлопчатобумажных и льняных тканей: температура 80-S-950 С, рН 10-^-12. Я табл. 21 приводятся некоторые показатели одно- и двухсту-1 атого процессов электропиролиза природного газа и бензина. 17' к видно из приведенных данных, использование бензина для «закалки» газов пиролиза увеличивает концентрацию в газах на 5%, а этилена — более чем в 4 раза при том потреблении электроэнергии. устраняет накопляющийся хлористый аммоний и увеличивает концентрацию соли Си', которая, по вышесказанному, является положительным катализатором главной реакции. Добавление к реакционной смеси бисульфата калия, который по отношению к HaSO« является основанием (увеличивает концентрацию ионов HSOj");"' оказывает различное влияние в зависимости от кислотнойти среды, в которой проводился нитрование. В растворах, кислотность которых выше оптимальной (Яри концентрации H2S04 больше 90%), добавлению бисульфата понижает кислотность, приближая ее к оптимум^; т. е. благоприятно влияет на скорость реакции; в растворах с кислотностью среды ниже оптимальной добавление бисульфата, который еще более уменьшает кислотность среды, влечет за собой понижение скорости реакции. Добавление к реакционной смеси бисульфата калия, который по отношению к HaSO« является основанием (увеличивает концентрацию ионов HSO^), оказывает различное влияние в зависимости от кислотности среды, в которой проводился нитрование. В растворах, кислотность которых выше оптимальной (При концентрации H2S04 больше 90%), добавление бисульфата понижает кислотность, приближая ее к оптимум^, т е благоприятно влияет на скорость реакции, в растворах с кислотностью среды ниже оптимальной добавление бисульфата, который еще более уменьшает кислотность среды, влечет за собой понижение скорости реакции В случае первичных спиртов реакция протекает как SN 2-заме-щение. Пиридин связывает выделяющийся хлороводород в виде соли и тем увеличивает концентрацию хлорид-аниона, выступающего в качестве нуклеофила: В случае первичных спиртов реакция протекает как SN 2-заме-щение. Пиридин связывает выделяющийся хлороводород в виде соли и тем увеличивает концентрацию хлорид-аниона, выступающего в качестве нуклеофила: Важно отметить, что хотя равновесное распределение красителя между волокном и раствором и смещается под действием электролита в сторону волокна, сродство красителя к волокну при этом практически не изменяется. Это обусловлено тем, что наличие нейтральной соли в красильной ванне увеличивает концентрацию ионов натрия как в растворе, так и в волокне. В результате возрастают соответствующие значения активности красителя в волокне и растворе (см. уравнения 5, 6), отношение же их и, следовательно, значения К и Aji° практически не изменяются. В работе [35] показано, что увеличение подвижности связано с колебаниями групп атомов вокруг осей, параллельных оси текстуры. Обычно их связывают с появлением дефектных мест в кристаллитах. Следовательно, нагревание значительно увеличивает концентрацию дефектных мест. Сомораи [99] предполагает, что галогениды щелочных металлов имеют низкую поверхностную диффузию. Отсутствие заметной поверхностной диффузии препятствует достижению устойчивой концентрации выступов и узлов. Повышение плотности дислокаций на поверхности напряженного кристалла, по-видимому, увеличивает концентрацию участков (узлов или выступов), с которых происходит испарение. Поэтому с увеличением плотности дислокаций у рассматриваемых веществ повышается скорость сублимации. Однако большинство твердых веществ проявляют постоянную скорость испарения (после короткого периода индукции) при данной температуре, не зависящую от плотности дислокаций. ![]() Указанные превращения Указанных материалов Указанных процессов Указанных соединений Указанных температурах Указанная концентрация Указанное количество |
- |