Главная --> Справочник терминов


Увеличивает стабильность Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ + (ызо-С4Н9)2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в,соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей.

При падении капли раствора на рабочий термистор 1 теплота конденсации, отдаваемая раствором, вызывает понижение сопротивления термистора и, следовательно, приводит к разбалансу моста. Для восстановления состояния баланса переменный резистор 7, включенный в плечо моста Уинстона последовательно с термистором /, увеличивает сопротивление на величину, соответствующую уменьшению сопротивления термистора. Восстановление состояния баланса будет показано возвратом в нулевое (среднее) положение стрелки гальванометра 12. Величина изменения сопротивления, указываемая переменным резистором 7, дает значение AR. Это значение является прямой функцией изменения температуры (теплоты конденсации) AT. Таким образом, измеренное значение AR служит исходным данным для расчета молекулярной массы исследуемого вещества.

Свойства микроячеистого адипрена типичны для обычного эластомера, но они несколько снижаются пропорционально плотности (рис. 6.8). Свойства можно модифицировать, как и в случае обычных эластомеров, меняя концентрацию диамина, что приводит к различной степени разветвленности полимера. Избыток диамина по сравнению с теоретической величиной значительно увеличивает сопротивление изгибу, но при этом увеличивается остаточная деформация при сжатии.

Ультрафильтрование всегда производят под уменьшенным или повышенным давлением, так как малый размер пор ультрафильтра значительно увеличивает сопротивление, которое нужно преодолеть жидкости в этом процессе. Для успешного ультрафильтрования разность давлений на обе стороны фильтра должна иногда достигать 6 атм. Естественно, что в таких случаях применение вакуума, который обеспечивает разность давлений не более 1 атм

Чаще всего применяются колонки с насыпной насадкой. Наиболее простым, но в то же время и наименее эффективным типом насадки являются обыкновенные стеклянные бусы. Лучший результат дают стеклянные или фарфоровые кольца или короткие обрезки трубок, у которых внешний диаметр равен высоте. Большое значение имеет размер колец: •с уменьшением диаметра колец увеличивается •эффективность насадки, хотя при этом следует иметь в виду, что применение колец очень малого размера значительно увеличивает сопротивление в колонке. В табл. 34 приведены данные, характеризующие изменения в.э.т.т. насадки из стеклянных колец различного диаметра, полученные при разгонке смесей уксусной кислоты •с водой.

Другими словами, введение техуглерода с одной стороны увеличивает сопротивление качению, но с другой повышает сцепление с мокрой дорогой. За рубежом сейчас получены техуглероды с очень высокой поверхностной активностью и очень высокой структурностью [348]. Данные сажи придают резинам хорошую износостойкость, пониженное со-

Как известно, пластификаторы вводят для повышения эластичности компаундов, т. е. для уменьшения их модуля упру-"ости и повышения предельной деформации, а также для снижения вязкости. Пластификатор не может превратить жесткую эпоксидную смолу в эластичный материал, но он уменьшает крупкость материала, увеличивает сопротивление удару и, самое Равное, улучшает работу при заливке конструкций. Однако Улучшение одних свойств может привести к ухудшению других. Поэтому окончательный выбор добавки определяется всем

Как известно, пластификаторы вводят для повышения эла-гичности компаундов, т. е. для уменьшения их модуля упру-эсти и повышения предельной деформации, а также для снижения вязкости. Пластификатор не может превратить жесткую "Юксидную смолу в эластичный материал, но он уменьшает Рупкость материала, увеличивает сопротивление удару и, самое тавное, улучшает работу при заливке конструкций. Однако лучшение одних свойств может привести к ухудшению других. Ьэтому окончательный выбор добавки определяется всем

Картина такого рода дает удовлетворительное объяснение наиболее важных свойств сырого каучука. Межмолекулярное трение сильно, но не настолько, чтобы предотвратить непрерывное скольжение между прилежащими молекулами при достаточно высоком напряжении. Это скольжение равносильно течению каучука как жидкости, и, поскольку оно происходит, нет такой силы, которая стремилась бы восстановить первоначальное расположение. Другими словами, следует ожидать, что каучук сохранит остаточное (перманентное) удлинение, величина которого должна быстро возрастать с величиной деформирующей силы и с временем ее приложения. При достаточно большом удлинении достигнутое параллельное расположение всех цепеобразных молекул приводит к тому, что дальнейшее удлинение, происходящее вследствие смыкания петель между молекулами АА рис. 3, становится невозможным. Это сильно увеличивает сопротивление дальнейшему движению, чем и объясняется значительное возрастание -жесткости при удлинении. Параллельное расположение растянутых цепеобразных молекул отражается и на рентгенограммах. Эта степень параллельности недостаточна для того, чтобы создать заметный диффракционный эффект, до той поры пока удлинение не станет значительным, но по достижении предельного удлинения (около 80%) увеличившаяся параллельность взаимно ориентированных

Ультрафильтрование всегда производят под уменьшенным или повышенным давлением, так как малый размер пор ультрафильтра значительно увеличивает сопротивление, которое нужно преодолеть жидкости в этом процессе. Для успешного ультрафильтрования разность давлений на обе стороны фильтра должна иногда достигать 6 апгм. Естественно, что в таких случаях применение вакуума, который обеспечивает разность давлений не более 1 апгм, недостаточно, и поэтому при ультрафильтровании работа под давлением практикуется чаще, чем при обыкновенном фильтровании.

Чаще всего применяются колонки с насыпной насадкой. Наиболее простым, но в то же время и наименее эффективным типом насадки явля-ются обыкновенные стеклянные бусы. Лучший результат дают стеклянные или фарфоровые кольца, или короткие обрезки трубок, у которых внешний диаметр равен высоте. Большое значение имеет размер колец: с уменьшением диаметра колец увеличивается эффективность насадки, хотя при этом следует иметь в виду, что применение колец очень малого размера значительно увеличивает сопротивление в колонке, что вредно отражается на успешности разделения компонентов емеси. В табл. 48 приведены данные, характеризующие изменения в. э. т. т. насадки из стеклянных колец различного диаметра, полученные при разгонке смесей уксусной кислоты с водой.

Эпихлоргидриновые каучуки обладают комплексом свойств, делающих их весьма ценным материалом для промышленного использования. Одно из отличительных качеств этих каучуков — их маслобензонефтестойкость [42]. Маслостойкость гомополимера ЭХГ и сополимера ЭХГ и ОЭ выше, чем хлоропренового, бутадиен-нит-рильного и акрилатного каучуков. Оба эпихлоргидриновых каучука, являясь насыщенными соединениями, обладают более высокой озоностойкостью, чем хлоропреновый и бутадиен-нитрильный каучук. Газопроницаемость эпихлоргидриновых каучуков ниже, чем бутилкаучука [3, 36, 37] и бутадиен-нитрильного каучука [36]. Особый интерес представляет сочетание высокой маслобензостойкости с удовлетворительной морозостойкостью (—40 -.—45 °С) у сополимера ЭХГ и ОЭ, который в этом отношении значительно превосходит бутадиен-нитрильный и акрилатный каучуки. Введение в сополимер пластификатора позволяет понизить температуру, при которой еще сохраняется эластичность, до —62 °С [43]. Эти свойства дают возможность применять сополимер для изготовления деталей, используемых в нефтяной промышленности, в частности для шлангов, работающих в условиях севера, а также для деталей автомобилей и самолетов. Хлорсодержащие группы придают гомополи-меру ЭХГ огнестойкость [3], а насыщенность увеличивает стабильность эластомеров [37].

Существование стабильной замкнутой системы я-элект.ронов определяет химические свойства ароматических углеводородов. Например, бензол обладает суммарным эффектом сопряжения, равным 150,72 кДж/моль; это значительно увеличивает стабильность бензольного кольца к реакциям присоединения, так как энергетически выгодными становятся лишь те процессы, тепловой эффект которых превышает упомянутую величину. Сопряжение в шестичленном кольце бензола приводит к тому, что в нем выравнены длины связей (0,139 нм), что соответствует промежуточному значению между длинами простой (0,154 ям) и двой-

Считается целесообразным осуществлять процесс в две ступени, применяя на первой •у-оксид алюминия, модифицированный фторидами (0,37% фтора), а на второй — алюмокобальтмолибде-новый катализатор. Условия процесса: 0,49 МПа, 530 °С, объемная скорость 0,8 ч~!. Использование форконтакта в полтора раза увеличивает стабильность катализатора (сокращает образование отложений). При этом степень превращения составляет: оснований—99,9, фенолов — 99,99, индола —99,7, индена —92,5 и тионафтена— 99,99%. Ректификацией гидрогенизата II ступени на колонне эффективностью 25 т. т. при флегмовых числах 5—6 получают нафталин с температурой кристаллизации 80,3 °С. Содер-

ниевого иона, а та же группа в орто- или пара-положении увеличивает стабильность весьма существенно. Все четыре положения в /г-ксилоле являются орто-положениями по отношению к одной и мета- по отношению к другой метильной группе. Как это показано в формуле, существенное увеличение стабильности, обусловленное орто-метильной группой, происходит благодаря участию третичного арониевого иона:

Фтор, сильный (-/(-заместитель, способствует образованию почти исключительно лгет<з-продукта (через анион IV) нз I и в меньшей степени образованию пара-продукта нз II. Цианогруппа по индуктивному (-/)-эффекту сравнима с фтором (см. 2.3, ч. 1), но она обладает к тому же и сильным (-А/)-эффектом. Мезомерный эффект между NH2 и X = CN в анионе VI увеличивает стабильность этого аниона (образующегося нз II), но не проявляется в случае аниона V, Следовательно, анион VI должен быть стабильнее аниона V не только нз-за индуктивного, но и нз-за мезомерного эффекта CN-группы. С другой стороны, в случае анионов III и IV (образующихся нз I) мезомерный эффект CN действует в менее стабильном анионе III; он стабилизирует этот анион, но не делает его более стабильным, чем анион IV, так как главную роль все время играет индуктивный эффект заместителя X. Это приводит лишь к тому, что доля второстепенного продукта в случае I (орто-) больше доли второстепенного продукта, образующегося нз II (мета-) (см. табл. 15.1). Метоксигруппа ведет себя аналогично фтору, но ее влияние слабее. Метильная группа имеет небольшой эффект (+/). Группа -О" (оксидная группа) является сильным (+/)- и сильным (+Л/)-заместителем (см. гл.2), и поэтому ее влияние диаметрально противоположно влиянию CN (-/, -М-группы).

6 5" ~ до 314 им для катиона"" з - б г — _ Сопряжением тг-электронов ароматического кольца с диазогрутшой обусловлена также более высокая стабильность катионов ArNa+ по сравнению с катионами AlkN2+, которые мгновенно разлагаются с выделением азота и образованием чрезвычайно активного карбкатнона Alk+. Относительная стабильность ароматических солей диазония в очень большой степени зависит от природы противоиона и заместителей в бензольном кольце. Соли с комплексным анионом BF/f, SbFe", HgCb" и др. намного стабильнее растворимых в воде галогенидов и сульфатов диазония и могут иногда сохраняться в твердом виде на воздухе при 20°С в течение нескольких недель. Сухие галогениды диазония, напротив, очень неустойчивы и взрывчаты, поэтому их не выделяют из раствора в индивидуальном виде.Введеине в о- и и-положеине бензольного кольца электроноак-цепторных заместителей увеличивает стабильность солей дназония, а введение электронодопорных заместителей понижает их стабильность.

два противоположных эффекта, является чрезвычайно трудной задачей, обычно решаемой путем экспериментального перебора разных катализаторов. Так, скорость гидрирования циклогексена в циклогексан на катализаторах типа RhXCb, когда L = С1, при L = Р(С/НбОСНз-?2<яр<з) в два раза выше, а при L = ^{C^ff-napd) в 5 раз ниже, чем при L = РРпз. При L = РРпз скорость увеличивается в ряду X = С1 ,Вг, I в соотношении 1:2:3. Казалось бы, это свидетельствует о том, что наиболее важный эффект неучаствующих лигандов L заключается в увеличении электронной плотностн на металле, ведущей к увеличению гидридного характера лиганда Н. Но, с другой стороны, сильно донорные триалкилфосфнновые лиганды (L = AlksP) имеют очень низкую каталитическую активность. В данном случае увеличение Льюисовской основности фосфнновых лигандов увеличивает стабильность комплексов РЛгХЬз^ до такой степени, что они более не принимают участия в каталитическом цикле. Наученные опытом, химики очень осторожно воспринимают "теоретические" идеи, касающееся модификации катализаторов.

Как можно видеть из приведенного выше уравнения, дегидробромиро-вание 2-бромбутана этоксид-ионом в этаноле дает 81% наиболее замещенного алкена (2-бутен) и только 19% менее замещенного алкена (1-бутен). Эта реакция следует правилу Зайцева, поскольку основной продукт представляет собой наиболее замещенный алкен. Известно, что увеличение числа алкилъных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи. Поэтому в тех случаях, когда выполняется правило Зайцева, следует ожидать образования наиболее замещенного алкена.

Приготовленный и охлажденный до 0° раствор борофтористоводо-родной кислоты вливают в раствор диазония, охлажденный до температуры ниже 0°. Во время прибавления кислоты, которое ведут довольно быстро, температура не должна подниматься выше 10°. Для того, чтобы хорошо размешать образующуюся густую массу, необходимо энергичное перемешивание (примечание 1). Затем продолжают перемешивание еще 20—30 мин. и окрашенную в коричневый цвет массу отсасывают на двух воронках Бюхнера диаметром 24 см. Желтоватый кристаллический осадок промывают последовательно ледяной водой (около 800 мл), метиловым спиртом (около 800 мл) и этиловым эфиром (900 мл). После каждой промывки следует как можно лучше отсасывать жидкость. Хорошая промывка имеет большее значение, так как увеличивает стабильность продукта (примечание 5).

Дибутилдитиокарбамит никеля — эффективный стабилизатор синтетических каучуков и резин на их основе. Попытает свето- и озоностойкость; пассивируй действие металлов переменной на-лсш мости; увеличивает стабильность полиизоцианатов к действию кислорода, света и тепла. Повышает теплостойкость сульфохлорированного полиэтилена, фотохимическую стабильность полипропилена, атмосфсро- и термостойкость полиуретановых композиций (используемых для производств пенопластов, клесо), а также покрытий, эластичных нитей и других изделий. Обеспечивает высокотемпературную стабилизацию реактивных топлиц; защищает резины и пластические массы (полистирол) от действии -у-инлучения.

скорость инициирования зависит от температуры, случайное понижение температуры вызовет снижение скорости инициирования, что, в свою очередь, приведет к замедлению полимеризации, уменьшению выделения -теплоты и еще большему снижению температуры вплоть до прекращения реакции. И наоборот, случайной повышение температуры приводит к еще большему ее росту из-за ускорения реакции. Независимость скорости инициирования от температуры, делая невозможным описанное развитие событий, увеличивает стабильность процесса.




Указанных недостатков Указанных производных Убедительно свидетельствуют Указанных углеводородов Указанная зависимость Указанное превращение

-
Яндекс.Метрика