Главная --> Справочник терминов


Увеличивают подвижность Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно; появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта; соответственно, увеличивается когезионная прочность^ смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием г{ис-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом: на вальцах; в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции; наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа — каучук.

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. Усиление и скорость развертки спектра. Степень усиления при записи спектрограмм приходится часто менять в зависимости от природы образцов, их количества и летучести. Слишком боль-

При поступлении на завод сахара-песка повышенной цветности до 2,5 усл. ед. его используют для получения сиропа II рафинада; до 4 усл. ед. и с содержанием редуцирующих веществ более 0,25 % применяют оборудование для аффинации кристаллов, дефекации, сатурации и сульфата-ции клеровок, увеличивают количество адсорбентов. При этом применяют схему с двумя рафинадными и тремя продуктовыми кристаллизациями.

Для введения двух или трех нитрогрупп увеличивают количество нитрующей смеси и обычно повышают температуру реакции.

По мере уменьшения молекулярной массы полимера происходит некоторое сужение ММР. Так, для ПЭНД, полученного на каталитических системах Al(C2Hs)3^ — TiCl4 и А1(С2Н5)2_С1 — Т1СЦ, при увеличении ПТР от 0,2 до 10 г/10 мин Mw/Mn уменьшается в первом случае с 10—12 до 5, а во втором—с 16—18 до 8. Подобная картина характерна и для СЭП. По мере увеличения в ПЭНД и СЭП содержания фракций с молекулярной массой 106 и более наблюдается возрастание прочности при разрыве при повышенных температурах и стойкости к растрескиванию. Объяснить это можно тем, что с ростом молекулярной массы и количества высокомолекулярных Фракций увеличивается число «проходных» молекул, которые как бы увеличивают количество физических узлов (зацеплений молекул) и более прочно связывают между собой все элементы надмолекулярной структуры [43].

• образовании иолиалкилбензолоь, увеличивают количество ьвод! мого бензола. Оптимальным считается отношение бензол : олефи Р пределах от 3:1 до 2:1. В этих условиях устананлнвастся рэ! нопесне между прямой реакцией ал кил пропан и я бензола и обра-кон реакцией деалкилиропания полнилкмлбспзолов, при которое с реакционной массе (алкилат) содержится 30—32% моноклки; бензола и 10 -12% полиалкилбензолон. Вводимый затем олефи расходуется только на образование моноалкилбсизола, а колич; стпо полиалкнлбснзолов практически, не уиелнчнвается.

ведомо увеличивают количество адсорбента в адсорберах, ус-

Для введения двух или трех нитрогрупп увеличивают количество нитрующей смеси и обычно повышают температуру реакции.

Для введения двух или трех нитрогрупп увеличивают количество нитрующей смеси и обычно повышают температуру реакции.

необходимо, то для полного растворения амина увеличивают количество серной кислоты. Сернокислая соль диазоантрахиноиа очень трудно растворима в разбавленной серной кислоте. Поэтому после выливания концентрированного сернокислого раствора на лед соль можно отфильтровать и освободить таким образом от значительного количества избыточной серной кислоты,

Ни один из исследованных полиэлектролитов сам по себе не является антигеном. Несмотря на различия в строении, их иммуностимулирующая активность близка по величине. Все они в 2-6 раз увеличивают количество АОК, специфичных к введенному антигену.

формы. При последующем нагревании до температуры более высокой, чем температура размягчения (100—125°), происходит вспенивание. На рис. 28 показан внешний вид блока из полиметилметакрилата сразу после облучения и после произведенного в дальнейшем прогрева. Чем выше доза облучения, тем ниже температура, необходимая для вспенивания. Подобное поведение полимера связано с тем, что во время облучения происходит частичное разложение, сопровождающееся выделением газов, которые удерживаются в полимере в растворенном состоянии под давлением. Нагревание размягчает полимер и в то же время увеличивает давление газов до величины, при которой образуются пузырьки. Более высокие дозы одновременно уменьшают прочность полимера и увеличивают количество газа. Газы действительно образуются во время облучения, а не пр:и последующем прогреве, что показано

На подвижность водорода в алкильных группах большое влияние оказывают структурные факторы. Так, электроноакцепторные заместители оттягивающие электроны от атома углерода, при котором находится алкильная группа, увеличивают подвижность водородных атомов и делают соединение более склонным к образованию карбаниона. Мерой подвижности водородных атомов в алкильных группах является СН-кислотность соединений. Для алкилароматических соединений СН-кислотность, выраженная

Простые сг- лиганды, например, Н", взаимодействуют с транс -лиганд ом через орбитали ст-типа, но такие лиганды, как СО и третичные фосфнны, могут взаимодействовать как через ст-, так и через 71-связываюшую систему орбиталей. К лигандам с наиболее сильным транс-эффектом относятся Н" и 8пС1з ; они очень эффективно увеличивают подвижность транс-группы в комплексах. В том случае, когда лимитирующей стадией каталитической реакции является диссоциация одного нз лигандов, введение в катализатор лигандов с высоким транс-эффектом может сильно увеличить его активность.

эффекта увеличивают подвижность в почве образовавшейся

ноакцепторные группы, как известно, увеличивают подвижность атомов водорода

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и «-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и «-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца

Во всех этих случаях поликарбонат выдерживают в течение определенного времени в таком состоянии, когда небольшие количества растворителя увеличивают подвижность макромолекул до величины, при которой могут формироваться кристаллы. В этот момент начинается образование элементарных (ленты, фибриллы) и более сложных структур. Эти морфологические структуры можно наблюдать при помощи обычного и электронного микроскопов [2, 5].

Значительно увеличивают подвижность хлора в ароматическом ядре находящиеся в орто- или пара-положении к нему МНз-груп-пы (т. е. аминогруппы в кислой среде).

е быстрее и быстрее, так как атомы галогена, являясь епторами, увеличивают подвижность а-атома водорода

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилиденхлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет; этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования.

Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны.

Реакция прямого замещения водорода на галоген широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода на галоген во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо,, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). Подбором соответствующего катализатора, температуры и света можно создать такие условия реакции, при которых нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода на галоген может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бромбензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода на галоген в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и «-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода легко замещаются атомами брома, в результате чего образуется симметричный триброманилин:




Указанных растворителей Указанных сополимеров Указанными способами Указанной температуры Указанное соотношение

-
Яндекс.Метрика