Главная --> Справочник терминов


Учитывать возможность Дальнейший расчет, начиная с п. 5, производят по схеме проектного расчета. Для успешного использования аппаратов с провальными тарелками необходимо учитывать следующие общие рекомендации:

Метод очистки дифенилолпропана перекристаллизацией из растворителей применяется очень давно. Для этой цели использовали толуол, хлорбензол, уксусную кислоту и др.36"40. При выборе растворителя необходимо учитывать следующие требования. Растворитель должен быть низкокипящим, так как высококипящие вещества остаются в продукте и загрязняют его. Кроме того, если для выделения растворителя необходима высокая температура, это может привести к разложению дифенилолпропана. Растворитель должен

В качестве растворителей часто применяют этиловый спирт, ацетон, бензол, хлороформ, диоксан, уксусную кислоту, петролейный эфир, воду и др. Если данные о растворимости очищаемого кристаллизацией вещества отсутствуют, то растворитель подбирают опытным путем. Хорошо подобранный растворитель при температуре, близкой к точке кипения, должен растворять по крайней мере в пять раз больше вещества, чем при комнатной температуре. Иногда, когда очищаемое вещество хорошо растворяется в раствр-рителе при нагревании, но плохо кристаллизуется из него при охлаждении, кристаллизацию проводят из смеси различных растворителей, умело подобрав их соотношение. В общем случае необходимо учитывать следующие требования к растворителям: 1) растворитель должен хорошо растворять вещество при нагревании и плохо — при охлаждении; 2) растворитель не должен химически взаимодействовать с очищаемым веществом; 3) растворитель желательно применять в минимальном количестве, т. е. он должен обладать хорошей растворимостью (иначе растворенное вещество не будет полностью выделяться при охлаждении).

Выбор растворителей *. Знание факторов, влияющих на растворимость данного химического соединения, существенно облегчает выбор оптимального экстрагента. Выбирая экстрагент, необходимо учитывать следующие факторы.

Эфир не является в этой реакции простым растворителем. Исследования показывают, что он образует с магнийорганическими соединениями комплексы состава RMgX-2 (C2H6)aO, называемые эфи-ратами магнийорганических соединений. На протяжении более полувека было много споров о строении эфиратов. Еще и сейчас по этому вопросу нет полной ясности. Любая попытка объяснения строения эфиратов магнийорганических соединений должна во всяком случае учитывать следующие факты:

Именно на электронную плотность хиногеновых положений будет в первую очередь влиять электронодонорное и электроноак-цепторное действие заместителей. При выборе наиболее реакционных положений следует, однако, учитывать следующие соображения: а) заместитель значительно сильнее влияет на электронную плотность кольца, в котором он находится, чем на плотность смежного кольца; б) низкий порядок связи Сг—С3 в нафталине (см. 1.6.)'резко ослабляет влияние заместителя в положении 2 на электронную плотность С3; в) пространственная близость пери-

Дальнейший расчет, начиная с п. 5, производят по схеме проектного расчета. Для успешного использования аппаратов с провальными тарелками необходимо учитывать следующие общие рекомендации:

При наличии в восстанавливаемом нитросоединении других Фушщиоца групп, с трудом поддающихся гидролизу или восстановлению в обычных уел (например, алкоксильные, сульфокил'ьные, карбоксильные, сульфоновые, ал в сульфамидные группы), сохраняется достаточно широкий выбор восстанови Если в молекуле нитросоединения имеются сульфамидная, сульфо- или ) группы, реакцию ведут в кислой или щелочной среде, что определяется сво конечных продуктов реакции. Металлическое олово или SnCl2 могут вызывать ] пление алкоксяльных групп и декарбоксилированяе, поэтому их следует прш с известной осторожностью. При наличии в молекуле реакционноспособйых следует учитывать следующие факторы: устойчивость заместителя к кислотном4 щеточному гидролизу, к действию восстановителя, возможность других превра под действием восстановителя. Может оказаться необходимым проводить ре в условиях, отличных от общепринятых. Б таких случаях рекомендуется обрап. к специальной литературе, так как в этой книге приводятся лишь выборочные i методы восстановления нитросоединении.

При конструировании, выборе материалов и изготовлении резервуаров для сжиженных газов необходимо учитывать следующие специфические особенности пропан-бутановых смелей и условия эксплуатации:

При выборе способа следует учитывать следующие обстоятельства: растворимость гидразида и азида, кислотные или основные свойства молекулы, присутствие или отсутствие чувствительных к кислотам групп, взрывчатость азида, физическое состояние азида и его характерные свойства.

При проектировании новых установок на основании анализа работы установок стабилизации газовых конденсатов рекомендуется учитывать следующие факторы:

цикл, поскольку is ароматических соединениях можно достаточно легко «расставить» самые разнообразные группы и почти произвольных положениях молекулы. Учитывать возможность такого рода ходов целесообразно с самого начала ротросинтетичес*;ог > анализа, поскольку она и значительной мере отрицает общи» рекомендации по отсечению боковых цепей («привесков») и фупкци-опалыи,1\ групп при анализе молекул с циклогексаноным остовом. 1« этом случае, как правило, окапывается ттротцо ввести вес ;>ти группы на стадии ароматического предшественника, а ^атем превратить последний в производное циклогоксаиа, чем вводить их в паоьпцотишй цикл после его образования. Поэтому при разборке любых структур, .включающих циклогекеановый фрагмент, всегда полезно в качестве начального варианта рассмотреть ретроситттетическое дегидрирование до ароматического соединении. Модельный пример, иллюстрирующий такую тактику (синтол 7{.и.с-4-нгре?н-бутющик-логексанкарбоповой KHCJIOTI.I), был нами разобран в разделе 2.6.

При выборе материалов для аппаратуры следует также учитывать возможность их каталитического или замедляющего действия па ход процесса, проводимого в данном аппарате.

При этерификации третичных спиртов следует учитывать возможность изменения механизма реакции и протекания конкурирующей с основной реакцией реакции элиминирования:

ные результаты получены для уходящих групп SRz (по изотопному эффекту 32S/34S [53]) и С1 (по изотопному эффекту 35С1/37С1) [54]. Положение реакций в спектре механизмов элиминирования изучалось также с другой стороны вновь образующейся двойной связи с помощью изотопных эффектов p-H/D и Н/Т [55]. Однако интерпретация этих результатов затруднительна прежде всего из-за того, что изотопные эффекты р-во-дорода гладко изменяются от малых до больших и снова до малых по мере увеличения степени переноса р-водорода от р-углерода к основанию [56] (следует напомнить, что изотопные эффекты максимальны, когда в переходном состоянии перенос водорода произошел наполовину, см. т. 1, разд. 6.15). Кроме того, нужно учитывать возможность вторичных изотопных эффектов (например, наличие р-дейтерия или трития может замедлить отделение уходящей группы), а также возможность туннелирования [57] (см. т. 1, гл. 6, примечание [35]). Проводилось также изучение изотопных эффектов с использованием меченых а- и р-углерода, а-водорода или основания [51].

При реакциях отщепления приходится, как известно, учитывать возможность двух направлений образования двойной

Отходы производства и сточные воды. При выборе схемы синтеза и конкретных путей осуществления отдельных его этапов необходимо учитывать возможность утилизации побочных продуктов реакции, растворителей и количество образующихся сточных вод, которые должны подвергаться очистке. Идеальным случаем является создание безотходного производства. Однако, обычно при химических реакциях образуются побочные продукты, которые должны по возможности находить применение в народном хозяйстве, что благоприятно сказывается на стоимости целевых продуктов. Так, при проведении реакции окисления целесообразно использовать хромпик, из которого образуются соли трехвалентного хрома, находящие широкое применение в кожевенной промышленности. Еще более целесообразно реакции окисления проводить кислородом воздуха, а не с помощью химических реагентов. В реакциях хлорирования выделяется хлороводород, который легко улавливается в виде соляной кислоты, имеющей ограниченное применение. Поэтому в крупнотоннажном производстве целесообразнее окислить хлороводород кислородом воздуха до хлора и вернуть его для хлорирования.

При замещении ОН-группы на галоген в аллилъиых производных I необходим, учитывать возможность аллильнои перегруппировки с образованием соединения Ila

Обычно взрывы перекисей вызываются нагреванием, ударом, толчком или катализаторами. Цо следует также учитывать возможность самопроизвольного взрыва даже таких перекисей, которые считаются безопасными. К самым важным кераи. предосторожности относится ношевле защитных очков. Ряд органических перекисей (перекись трет-бутила, гидроперекись изопропилбензола, перекиси цикл огск сан она, метилэтилкетона и диацетила) пызывают тяжелые травмы при попадании в глаза [210]. При такого рода несчастных случаях необходимо тотчас же промыть глаза водой или лучше 2%-ним раствором NaHC03> Применение маслянистых веществ полностью исключается.

Под влиянием воды, выделяющейся в процессе реакции, сульфогруппа может Чакше вступать в другие положения. Кроме того, равновесие между углеводородом и сульфокислотой может настолько сильно сдвинуться в сторону углеводорода, что будет протекать катали заруемое кислотой отщепление сульфогрунп. С другой стороны, при высоких концентрациях олеума необходимо учитывать возможность вступления в молекулу нескольких сульфогрупп,.

Если катализатор смешивают с галогенсодерж-ащим соединением, то следует учитывать возможность образования комплексов, главным образом с хлорапги-дрпдами кислот. Иногда такой способ проведения реакции дает преимуще'стса, таК1 как образующиеся комплексные соединения менее энергично реагируют с углеводородом: (модификация Псррье [403]). И наоборот, лучше смешивать катализатор с углеводородом, если углеводород одновременно является растворителем, к,чк это часто бывает с случае бензола.

5. Следует учитывать возможность забивания отверстия трубки кристаллами хлоргидрата диметиламина. Поэтому для безопасности между прибором для получения хлористого водорода и колбой Бунзена с раствором диметиламина в бензоле необходимо включить трехтубусную склянку, наполненную концентрированной серной кислотой.




Удалением растворителя Указанную температуру Укрепляют термометр Ультрафиолетовая спектроскопия Ультрафиолетовом облучении Улавливания хлористого

-
Яндекс.Метрика