|
|
|
Главная --> Справочник терминов Углеводородов ароматические К числу полимеров, построенных по типу предельных углеводородов алифатического ряда, следует отнести полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен. Исходным мономером для получения полиэтилена в промышленности служит этилен. Для синтеза полиэтилена в препаративных целях могут быть использованы диазометан и поливинилхлорид. Полипропилен получают путем полимеризации пропилена, полиизобутилен—полимеризацией нзобутилена. Из разнообразных полимеров, элементарные звенья которых соответствуют строению галоидопроизводных углеводородов алифатического ряда, наибольшее внимание заслуживают насыщен- ЗЗа См. Элл и с. Химия углеводородов нефти, М. ОНТИ, 1936 г. т. I, 329—425; Петров, Успехи химии углеводородов алифатического ряда, ОНТИ, 19.46 91 и гл. литической переработке жидкого и твердого топлива (крекинг, пиролиз, коксование и др.)> TO в небольших количествах возможно содержание непредельных углеводородов алифатического ряда (этилен, пропилен, бутилен и др.). текущего столетия с развитием промышленных методов деструктивной переработки нефтяного-и газового сырья стало доступным производство предельных и непредельных углеводородов алифатического ряда. Среди рациональных методов переработки этих углеводородов одно из ведущих мест заняли процессы галоидирования, главным образом хлорирования. Этому способствовали капитальные исследования А. М. Бутлерова, В. В. Марковникова, К. Шор-леммсра, Ж. Дюма и др. В настоящее время хлорпроидводные углеводородов вырабатывают в очень больших количествах. ЗЗа См. Элл и с. Химия углеводородов нефти, М. ОНТИ, 1936 г. т. I, 329—425; Петров, Успехи химии углеводородов алифатического ряда, ОНТИ, 1936, 91 и ел. ЗЗа См. Элл и с. Химия углеводородов нефти, М. ОНТИ, 1936 г. т. I, 329—425; Петров, Успехи химии углеводородов алифатического ряда, ОНТИ, 1936, 91 и ел. Изучены инсектицидные, фунгицидные и гербицидные свойства углеводородов алифатического ряда от метана, до гексакозана, в том числе изоалканов, олефинов, ацетиленов, а также али-циклических соединений. Установлено, что инсектицидная активность предельных углеводородов возрастает с увеличением молекулярной массы, достигая максимума при м.м. 320—350, и с последующим увеличением м. м. она остается постоянной. Аналогичная зависимость наблюдается в ряду непредельных и алициклических соединений, причем у алициклических соединений инсектицидные свойства выражены несколько слабее, чем у непредельных углеводородов. Галогенгидроксипиридины 514 ел. Галогеннитросоединения алифатического ряда 89 ел. Галогеипиридины 514 Галогеипроизводные углеводородов алифатического ряда 48 ел. сида, с трифенилфосфином. Как видно из таблицы, единственным фосфорсодержащим продуктом является трифенилфосфиноксид (0,98 моля на 1 моль пероксида). трет-Бутильные радикалы дают смесь предельных и непредельных углеводородов алифатического ряда. Если внимательно рассмотреть вышеприведенные реакции иприта, то многие из них напоминают обычные реакции простых галоидозаме-щенных углеводородов алифатического ряда. Ароматические углеводороды наряду со многими другими обычно содержатся в нефти. Количество ароматических соединений в нефти различно и зависит от ее месторождения. Некоторые образцы нефти с острова Борнео содержат до 40 процентов ароматических углеводородов. Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых. ; Высокая химическая активность ароматических углеводородов, их способность к донорно-акцепторным взаимодействиям с полярными соединениями объясняет их большую, чем у других классов углеводородов, физиологическую активность и высокую токсичность. При этом ароматические углеводороды лучше растворимы в воде, чем другие углеводороды, легче образуют аэрозоли, эмульсии и суспензии. Большие масштабы производства и потребления ароматических углеводородов, их широкое использование в различных областях народного хозяйства делает особенно важными профилактические меры по защите от неблагоприятных воздействий ароматических углеводородов.\ ----- — Ароматические углеводороды попадают в организм при вдыхании паров, а также способны проникать через неповрежденную кожу. Токсическое воздействие собственно ароматических углеводородов, по-видимому, меньше, чем продуктов их метаболизма, в частности фенолов и полифенолов [1]. Ароматические углеводороды быстро насыщают кровь, особенно быстро возрастает их; концентрация в печени, почках и железах внутренней секреции. Ароматические углеводороды выводятся с наименьшей скоростью из костного мозга и жировой ткани. Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых. Полиэфиры, в отличие от полимерных кислот, нерастворимы и воде, а растворимость их в органических растворителях зависит от величины и строения спиртового остатка R. Растворителями полимерных эфиров, содержащих насыщенные спиртовые остатки, служат сложные эфиры, кетоны, галоидопроизвод-ные углеводородов, ароматические углеводороды. С увеличением размера спиртового радикала повышается растворимость полимера. Сложные эфнры ненасыщенных спиртов (винилового, ал-лилового) образуют стекловидные хрупкие полимеры пространственной структуры, нерастворимые и перазмягчающиеся. Ароматические углеводороды относятся к циклическим ненасыщенным соединениям. В отличие от парафиновых и нафтеновых углеводородов ароматические углеводороды менее стойки и способны вступать во взаимодействие с химическими реагентами (кислотами, щелочами и т. п.); при нагревании эти углеводороды способны уплотняться, образуя молекулы более сложного состава. Роданирование многоядерных углеводородов. Ароматические углеводороды бензольного и нафталинового ряда не реагируют с ро-даном, но некоторые углеводороды с несколькими конденсированными бензольными кольцами вступают в реакцию [33]. При взаимодействии антрацена с роданом образуется 9, 10-дироданпроизводное. Бензпирен замещается в положение 5 (выход 82°/0); 1,2-бензантрацен — в оба лезо-положения (9-производное 5°/0; 10-производное 57°/0); 9-метил-и 10-метил-1,2-бензантрацены — в свободное «ад&зо-положение (43 и 66°/0 соответственно); метилхолантрен — в положение 15: Из смеси углеводородов ароматические соединения легче йогло-щаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость возрастает с увеличением длины углеродной цепи; так, например, отмечено, что кислоты с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные. Из ароматических соединений лучше других адсорбируются полициклические углеводороды; увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды могут быть расположены в следующий ряд: ' Из смеси углеводородов ароматические соединения легче поглощаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость на угле возрастает с увеличением длины углеродной цепи; так, например, отмечено, что  Уменьшает подвижность Уменьшают электронную Уменьшения молекулярного Уменьшения прочности Уменьшения выделения Уменьшением молекулярного Удлинения полиамидных Уменьшение электронной Уменьшение коэффициентов |
- |
Навигация