Главная --> Справочник терминов


Углеводородов двуокисью 2.23. Напишите и объясните реакции получения этиленовых углеводородов действием спиртового раствора едкого кали на галогенпроизводные:

4.14. Напишите уравнения реакций получения диеновых углеводородов действием спиртового раствора

Хлористый водород получают несколькими способами: прямым синтезом из хлора и водорода, как побочный продукт хлорирования углеводородов, действием серной кислоты на поваренную соль (сульфатный способ), десорбцией из соляной кислоты и др. Для синтеза хлоропрена используется хлористый водород высокой степени чистоты [концентрацией не ниже 96 % (об.) ], не содержащий хлора.

* Адольф Вюрц (A. Wurt?.), французский химик (1817 —1884). Его работы в области органической химии весьма многочисленны. Им была открыта реакция синтеза предельных углеводородов, (действием металлического натрия на галоидпроизводные), реакции получения и обнаружения жирных аминов. В 1859 г. Вюрцем был получен первый представитель двухатомных алкоголен—этиленгликоль («удвоенный тип воды»).

Общая методика получения хинонов из углеводородов действием хромового ангидрида (табл. 89). В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной термометром, мешалкой и капельной воронкой (колба должна сообщаться с внешней атмосферой!), к смеси 0,05 моля исходного вещества (твердое вещество следует тщательно растереть) и 90 мл 90%-ной уксусной кислоты при энергичном (перемешивании в течение 1 ч прибавляют раствор 0,25 моля хромового ангидрида в 50 мл 60%-ной уксусной кислоты. Температуру поддерживают в интервале

Цинк не нашел широкого применения при восстановлении других соединений, кроме ароматических нитро-производных Ичвестны, однако, примеры его использо вання для частичного гидрирования некоторых гетеро циклических соединений (208, 209], а также оксимов с активированной гитроксичаминной группой [74, 210] Простые алифатические оксимы при низкой температуре не восстанавливаются; их можно получить с хорошим выходом из нитрспроизводных предельных углеводородов действием цинка и соляной кислоты в присутствии небольшого количества хлористого олова [211] Нитрп группа восстанавливается также у алифатических -у-ни-трокетонов. Однако в результате восстановления образуются гетероциклические соединения — проилводные М-окси-Дг-пирролнна [24, 212]. Подобным же образом одновременное восстановление ннтро- и иитрнльиой групп у а-циан-о китрокоричной кислоты или у ее амида приводит к образованию производных N-оксихи-нолнна [213].

В. Получение углеводородов действием металлов на галоидо-замещенные углеводороды486

В. Получение углеводородов действием металлов на галоидозамещенные углеводороды (реакция Вюрца-Фиттига)

Алифатические спирты восстанавливаются до углеводородов действием металлического натрия в растворе жидкого аммиака; например из гераниола и линалоола получен /3-метилгераниолен (G. D u р о n t, R. D и 1 о и, V. D e s r e и х, Bull. Soc. Chlm. France 6, 83 (1939)].

Общая методика получения хинонов из углеводородов действием хромового ангидрида: Орг., 349.

При действии натрия на эфиры или нитрилы галоидзамещенных одноосновных кислот галоид связывается металлом и два радикала соединяются друг с другом с образованием эфиров или нитрилов двухосновных кислот. Таким образом реакция протекает вполне аналогично реакции Вюрца, т. е. получению углеводородов действием натрия на галоидные алкилы или смеси двух галоидных алкилов . Если действовать натрием на смесь эфира галидокислоты и галоидного алкила, то должны получаться эфиры одноосновных кислот, однако в этом случае реакция протекает значительно хуже, чем при конденсации двух частиц эфиров галоидкислот, и потому метод получения одноосновных кислот •а8 по способу Вюрца применяется очень редко. Напротив, некоторые двухосновные кислоты получаются с сравнительно удовлетворительными выходами, если на эфиры соответственных галоидзамещенных кислот действовать вместо натрия серебром 6М. С реакцией Вюрца сходно видоизменение реакции Гриньяра, заключающееся в действии галоидных магнийалкилов на галоидные алкилы. Этот способ часто с успехом применяется для получения се-алкилжирных кислот; например а-м е т и л-стеариновая кислота630 получается из йодистого магний-метила и а-бромстеариновой кислоты.

В случае нитрования парафинов углеводородов двуокисью азота выход нитропарафинов изменяется от 30 до 80% в зависимости от условий нитрования [145]. При нитровании пропана выход нитропроизводных составляет 70% от теории.

В случае нитрования парафинов углеводородов двуокисью азота выход нитропарафинов изменяется от 30 до 80% в зависимости от условий нитрования [145]. При нитровании пропана выход нитропроизводных составляет 70% от теории.

Нитрование обычно проводят, действуя на пары углеводородов двуокисью азота.

Рис. 1. Схейа нитрования углеводородов двуокисью азота в жидкой фазе

Рис. 2. Схема нитрования углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе:

После опубликования работ П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева по нитрованию ароматических соединений двуокисью азота Урбанский и Слон [53, 54] исследовали реакцию нитрования алифатических предельных углеводородов двуокисью азота в газовой фазе. Смесь паров N204 и углеводорода пропускали через стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами, которую нагревали в электропечи до температуры около 200°. Летучие продукты реакции конденсировались. Избыток N2C>4 удаляли на холоду током воздуха и остаток, состоявший из нитропродуктов и непрореагировавшего углеводорода, промывали водой. После сушки над Na2S04 из этой смеси отгоняли углеводород. Оставшуюся смесь нитропродуктов фракционировали в вакууме.

Нитрование алифатических углеводородов двуокисью азота, ло данным авторов, представляет собой взрывоопасный процесс (при проведении опытов в некоторых случаях наблюдались взрывы, сопровождавшиеся разрушением аппаратуры).

Рис, 3. Схема нитрования углеводородов двуокисьюазот& -• паровой фазе

Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно. Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс.

Рис. 4. Схема нитрования углеводородов двуокисью азота в жидкой фазе

Ллкилсульфонаты — соли жирных сульфокислот строен К — 802ОКа (К— радикал, п цепи которого содержится 8—20 более углеродных атомои) - являются типичными анионоактивн ми соединениями. Это дешевые и очень эффективные моющие пси •стиа, весьма стойки и кислых н щелочных средах и не чувстг тельные к действию солей жесткости. Алкилсульфонатыв больш количествах вырабатываются в США (препарат МР-189 и др.) в ФРГ (ысрзо^пт Н). Обычно эги моющие вещсстна получают выкипающих в пределах 250 350° С погопов керосиновых и масляных фракций паркфинистых нефтей, содержащих в ост ном алифатические углеводороды, Сульфохлорированием а лиф тических углеводородов двуокисью серы и хлором (или хлористь сульфурилом 8О2С]2) получают алкилсульфохлорнды




Уменьшает вероятность Уменьшения концентрации Уменьшения плотности Уменьшения старшинства Уменьшением концентрации Уменьшением прочности Уменьшением температуры Уменьшение кислотности Уменьшение межмолекулярного

-
Яндекс.Метрика