|
|
|
Главная --> Справочник терминов Углеводородов составляет При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и предельных углеводородов меньшего молекулярного веса. Большое значение имеет изменение энтальпии ДЯ, связанное с различными этапами реакций. Окисление углерода и углеводородов сопровождается выделением большого количества тепла, а паровой риформинг углеводородов (реакция 14), реакция образования водяного газа — углерод+пар (реакция 3), а также реакция конверсии 4 эндотермичны не только при 25°С, но и при температурах этих реакций и даже выше. Гидрогенизация углерода до образования парафиновых углеводородов экзотер-мична. Образование ацетилена и этилена из составляющих элементов или при крекинге углеводородов являются эндотермическими реакциями. И наконеп, метанизация окислов углерода, т. е. реакция 5, в высшей степени экзотермична. Принципиальная схема получения бензола методом каталитического гидрогенизационного деалкилирования толуола представлена на рис. 42. Каталитическое деалкилирование гидроочищенно-го бензина пиролиза, содержащего значительные количества парафиновых углеводородов, сопровождается повышенным выделением тепла в результате гидрокрекинга последних (процесс «Пи-ротол»). В связи с этим необходимо ввести некоторые конструктивные изменения в технологическую схему, не затрагивающие существа процесса. При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и продельных углеводородов меньшего молекулярного веса. Охлаждающее действие сжиженных газов. В зимнее время сжиженные углеводороды могут охлаждаться до температур ниже точки кипения и сохранять при этом свойства жидкости. Это объясняется тем, что пропан отвердевает при —189° С, а к-бутан при —135° С. Переохлажденные жидкости вызывают ожоги при попадании на открытые участки тела. Испарение сжиженных углеводородов сопровождается отбором тепла из окружающей среды, что служит дополнительной причиной глубоких обмораживаний. Одной из особенностей сжиженных углеводородных газов является значительное понижение температуры при испарении жидкой фазы в летнее время. Путем изомеризации парафиновых углеводородов можно улучшить качество моторного топлива". В обычных нефтепродуктах, как илвостно, преобладают углеводороды с прямой цепью, а разветвление цепей углеводородов сопровождается возрастанием их октановых чисел. Парафиновые утлеъодороды [построения, в первую очередь илобутап, применяются для производства высокооктановых тоилив путем алкилиревания илобутапа олефннами (стр. 225). Источником и.юбутапа являются галы крекинга и пиролиза нефтяного сырья, содержащие, однако, как правило, значительно больше «-бутана, который можно подвергнуть изомеризации. Для получения изобутапа изомеризацией к-бутана можно также с успехом лспользопать «жирные» природные газы (стр. 75). Процесс абсорбции углеводородов сопровождается выделением тепла и повышением средней температуры смеси в абсорбере. Поэтому на проектируемых и строящихся ГПЗ придается большое значение снижению средней температуры абсорбции. Охлаждение, сырого газа способствует конденсации некоторого количества углеводородов, вследствие чего снижается нагрузка на абсорбер". Поглощение хемосорбентом непредельных углеводородов, сопровождается выделением теплоты. Насыщенный бутадиеном хемосорбент представляет собой сложный комплекс (1), который при последующем нагревании до 90 °С разлагается на составные части с выделением концентрированного бутадиена, после чего хемосорбент охлаждается и направляется снова на погло-• щение бутадиена из фракции С4. 60 Процесс абсорбции углеводородов сопровождается выделением тепла и повышением средней температуры смеси в абсорбере. Поэтому на проектируемых и строящихся ГПЗ придается большое значение снижению средней температуры абсорбции. Охлаждение сырого газа способствует конденсации некоторого количества углеводородов, вследствие чего снижается нагрузка на абсорбер. Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно- и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя^в промышленности эта реакция имеет большое значение.^ В США и Канаде на установках НТА извлечение этана"из'неф-тяных и природных газов достигает 40—50% (температура сырьевых потоков, поступающих в абсорбер, —40-;—45 °С, давление 6—7 МПа). При наиболее распространенных на отечественных ГПЗ параметрах (давление 3,4—3,9 МПа, изотерма —30-^—38 °С) из нефтяных газов (содержание С3+высшие = 300—600 г/м3)^ извлекается около 40—50% этана и 90—95% пропана и более тяжелых углеводородов. При этом на стадии низкотемпературной конденсации извлечение пропана и более тяжелых углеводородов составляет соответственно 60—80%. При переработке газа с более низким содержанием углеводородов С3+высшие нагрузка на абсорбер увеличивается. Однако на установках НТА общее извлечение целевых углеводородов мало зависит от перераспределения нагрузок и изменения состава сырья. На установках подобного типа вместо бутилена можно использовать также пропилен п амилены. При алкилировании пропиленом и амиленами качество получаемого алкилата несколько ниже, чем при алкилировании бутиленами. Расход изобутана при алкилировании пропиленом несколько выше, чем при алкилировании бутиленами, и составляет 0,51 м3/м3 алкилата. Расход пропилена при этом равен 0,60 м3/мэ алкилата. При получении бутиленовых и амиленовых алкилатов расход непредельных углеводородов составляет обычно 0,62, а изобутана 0,48 м3/м3 алкилата. Длительность непрерывной работы катализаторов, используемых: для очистки сырья от сернистых соединений и непредельных углеводородов, составляет обычно 2—3 года. Срок службы поглотителя зависит от содержания H2S в газе. Объем однократной загрузки поглотителя в реактор должен обеспечить удовлетворительное поглощение серы при непрерывной работе установки. Если сероемкость поглотителя недостаточна или концентрация сернистых соединений в сырье высока, в схеме предусматривают два поочередно действующих аппарата с поглотителем. Образующаяся сульфомасса ксилолов подвижна, легко вается от непросульфированных углеводородов, не кристаллизуется при комнатной температуре. Общее количество просульфиро-ванных углеводородов составляет 72 — 79% от сырья. В сульфомас-су переходит около 90% ж-ксилола, в сульфомассе содержится 81 — 89% ж-ксилолсульфокислоты. Теоретический (предельный) выход продуктов из различных углеводородов составляет На установках подобного типа вместо бутилена можно использовать также пропилен и амилены. При алкилировании пропиленом и амиленами качество получаемого алкилата несколько ниже, чем при алкилированип бутиленами. Расход изобутана при алкилировании пропиленом несколько выше, чем при алки-лпрованин бутиленами, и составляет 0,51 м3/м3 алкилата. Расход пропилена при этом равен 0,60 м3/мэ алкилата. При получении бутилеиовых и амиленовых алкилатов расход непредельных углеводородов составляет обычно 0,62, а изобутана 0,48 м3/м3 алкилата. В США и Канаде на установках НТА извлечение этана из нефтяных и природных газов достигает 40—50% (температура сырьевых потоков, поступающих в абсорбер, —40ч—45 °С, давление 6—7 МПа). При наиболее распространенных на отечественных ГПЗ параметрах (давление 3,4—3,9 МПа, изотерма —30 н—38 °С) из нефтяных газов (содержание С3+высшие = 300—600 г/м3) извлекается около 40—50% этана и 90—95% пропана и более тяжелых углеводородов. При этом на стадии низкотемпературной конденсации извлечение пропана и более тяжелых углеводородов составляет соответственно 60—80%. При переработке газа с более низким содержанием углеводородов С3+высшие нагрузка на абсорбер увеличивается. Однако на установках НТА общее извлечение целевых углеводородов мало зависит от перераспределения нагрузок и изменения состава сырья. Максимальная производительность завода 36 млн. м3/сут при номинальной мощности 27,2 млн. м3. Степень извлечения этана и пропана составляет соответственно 60 и 98%, а бутан и "высшие углеводороды извлекаются полностью. При номинальной производительности завода -суммарный выход этана,-пропана, бутанов и высших углеводородов составляет 6 тыс. м3/сут. Охлаждение газа и абсорбента, обеспечивается двумя дропановыми,холодильниками. углеводородов составляет метан, ненасыщенных — этилен, ацетилен; спир- Максимальная производительность завода 36 млн. м3/сут при номинальной мощности 27,2 млн. м3. Степень извлечения этана и пропана составляет соответственно 60 и 98%, а бутан и высшие углеводороды извлекаются полностью. При номинальной производительности завода суммарный выход этана, пропана, бутанов и высших углеводородов составляет 6 тыс. м3/сут. Охлаждение газа и абсорбента обеспечивается двумя пропановьши холодильниками. Теплоемкость воды в системе ккал/кг равна единице (1,0), теплоемкость других веществ в табл. II-1 приведена в сравнении с теплоемкостью воды. Нетрудно заметить, что теплоемкость металлов, имеющих высокую плотность (свинец, медь), значительно ниже в сравнении с веществами с более низкой плотностью. Теплоемкость углеводородных газов и жидких углеводородов составляет 0,4.. .0,5 ккал/(кг-°С).  Уменьшением содержания Уменьшение активности Уменьшение концентрации Уменьшение основности Уменьшение проницаемости Уменьшение свободного Уменьшении молекулярного Удлинение сопротивление Уменьшению прочности |
- |
Навигация