Главная --> Справочник терминов


Углеводородов возрастает Выход водорода зависят от углеводородного и фракционного состава сырья, направляемого на риформинг, типа применяемого катализатора, давления и температуры процесса. На отечественных установках Л-35-5 и Л-35-11/300 каталитический риформинг проводят при 3,5—4,0 МПа и 480—520 °С на алюмоплатиновых катализаторах марки АП-56. В таких условиях степень превращения углеводородов сравнительно низкая, и выход водорода составляет 0,7— 1,0%. В последние годы, благодаря применению бифункциональных катализаторов, промотированных рением, и аппаратурному оформлению процесса с непрерывной или циклической регенерацией катали-

В отличие от насыщенных углеводородов, сравнительно стойких и несклонных к образованию продуктов присоединения, углеводороды, содержащие двойные связи, реакционноспособны, образуют продукты присоединения с различными веществами и легко окисляются. Поэтому в обычных условиях установить присутствие ненасыщенных углеводородов сравнительно легко. Так, например, парафины и ароматические углеводороды не реагируют с холодным водным раствором перманганата, тогда как олефины тотчас же окисляются, причем наблюдается исчезновение окраски перманганата и выделение бурой двуокиси марганца. Эта реакция 15 наряду с некоторыми другими реакциями позволяет отличать олефины от насыщенных соединений. Исчезновение окраски перманганата характерно и для ненасыщенных кислот; группы > СН • ОН и •— СНО обычно лишь медленно окисляются холодным нейтральным раствором перманганата и поэтому наличие двойной связи в альдегидах и в спиртах может быть установлено по скорости, с которой происходит исчезновение окраски перманганата.

Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется помимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимущественно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта.

В этой главе приведены реакции замещения наиболее известных полициклических углеводородов. За исключением нафталина данные о реакциях замещения полициклических углеводородов сравнительно скудны и во многих отношениях неудовлетворительны.

Как правило, схема процессов абсорбции углеводородов сравнительно проста. При первичном процессе какие-либо основные или побочные химические реакции не протекают; часто вполне применимы уравнения равновесия между паром и жидкостью, выведенные из законов для идеальных растворов. Поскольку массообмен в этих случаях не усложняется протеканием химических реакций в жидкой фазе, проектные расчеты могут основываться на обычных концепциях коэффициента абсорбции и теоретической тарелки. Важнейшим осложняющим фактором при расчете абсорбционных установок для выделения углеводородных продуктов часто является присутствие весьма многочисленных компонентов. Это не только чрезвычайно сильно усложняет вычисления, но и вызывает необходимость располагать обширными данными по равновесиям для этих многочисленных компонентов. Равновесные данные для сравнительно простых смесей парафиновых углеводородов, встречающихся при процессах абсорбции природного газа, подробно рассматриваются в литературе. Методика расчета таких установок вполне установилась и с достаточной полнотой изложена в ряде руководств [39—41]. Кроме того, в коксовом газе наряду с азотистыми, сернистыми и кислородными соединениями содержатся многочисленные циклические углеводороды и поэтому методика расчета установок для выделения углеводородов из таких газовых систем разработана несколько меньше. Поскольку удаление нафталина является важной фазой очистки каменноугольного газа, используемого в качестве бытового топлива (вследствие частого образования твердых

В отличие от насыщенных углеводородов, сравнительно стойких и несклонных к образованию продуктов присоединения, углеводороды, содержащие двойные связи, реакционноспособны, образуют продукты присоединения с различными веществами и легко окисляются. Поэтому в обычных условиях установить присутствие ненасыщенных углеводородов сравнительно легко. Так, например, .парафины и ароматические углеводороды не реагируют с холодным водным раствором перманганата, тогда как олефины тотчас же окисляются, причем наблюдается исчезновение окраски перманганата и выделение бурой двуокиси марганца. Эта реакция 15 наряду с некоторыми другими реакциями позволяет отличать олефины от насыщенных соединений. Исчезновение окраски перманганата характерно и для ненасыщенных кислот; группы > СН • ОН и — СНО обычно лишь медленно окисляются холодным нейтральным раствором перманганата и поэтому наличие двойной связи в альдегидах и в спиртах может быть установлено по скорости, с которой происходит исчезновение окраски перманганата.

Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется помимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимущественно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта.

В этой главе приведены реакции замещения наиболее известных полициклических углеводородов. За исключением нафталина данные о реакциях замещения полициклических углеводородов сравнительно скудны и во многих отношениях неудовлетворительны.

В отличие от насыщенных углеводородов, сравнительно стойких и несклонных к образованию продуктов присоединения, углеводороды, содержащие двойные связи, реакционноспособны, образуют продукты присоединения с различными веществами и легко окисляются. Поэтому в обычных условиях установить присутствие ненасыщенных углеводородов сравнительно легко. Так, например, .парафины и ароматические углеводороды не реагируют с холодным водным раствором перманганата, тогда как олефины тотчас же окисляются, причем наблюдается исчезновение окраски перманганата и выделение бурой двуокиси марганца. Эта реакция 15 наряду с некоторыми другими реакциями позволяет отличать олефины от насыщенных соединений. Исчезновение окраски перманганата характерно и для ненасыщенных кислот; группы > СН • ОН и — СНО обычно лишь медленно окисляются холодным нейтральным раствором перманганата и поэтому наличие двойной связи в альдегидах и в спиртах может быть установлено по скорости, с которой происходит исчезновение окраски перманганата.

Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется помимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимущественно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта.

В этой главе приведены реакции замещения наиболее известных полициклических углеводородов. За исключением нафталина данные о реакциях замещения полициклических углеводородов сравнительно скудны и во многих отношениях неудовлетворительны.

Если через слой адсорбента пропускать многокомпонентную смесь, например природный газ, то все компоненты смеси будут адсорбироваться с разной скоростью. Легкоконденсирующиеся компоненты лучше и адсорбируются. Адсорбируемость углеводородов возрастает с увеличением их молекулярной массы. Однако в большей степени она зависит от структуры их молекул.

С увеличением молекулярного веса реакционная способность парафиновых углеводородов возрастает.

Заметное увеличение содержания циклогексана и метилцикло-гексана наблюдается уже при содержании в гидрорафинате тиофена 0,0004—0,0005%. По данным [56], при гидроочистке сырого бензола на алюмокобальтмолибденовом катализаторе содержание циклогексана и метилциклогексана в результате гидрирования соответствующих ароматических углеводородов возрастает

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500— 600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен; 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей.

С увеличением молекулярного веса реакционная способность парафиновых углеводородов возрастает.

рис. 4.28 [143]. Растворимость углеводородов возрастает с уве-

Изучены инсектицидные, фунгицидные и гербицидные свойства углеводородов алифатического ряда от метана, до гексакозана, в том числе изоалканов, олефинов, ацетиленов, а также али-циклических соединений. Установлено, что инсектицидная активность предельных углеводородов возрастает с увеличением молекулярной массы, достигая максимума при м.м. 320—350, и с последующим увеличением м. м. она остается постоянной. Аналогичная зависимость наблюдается в ряду непредельных и алициклических соединений, причем у алициклических соединений инсектицидные свойства выражены несколько слабее, чем у непредельных углеводородов.

Алканы с разветвленной цепью более активны, чем аналогичные углеводороды нормального строения. Инсектицидность непредельных углеводородов возрастает при переходе от олефинов к ацетиленам и диенам.

Реактивные топлива на 97—98% состоят из углеводородов. Среди них 72—80% составляют парафино-нафтеновые углеводороды. Изучение состава парафино-нафтеновых углеводородов реактивных топлив показало, что наибольшее количество нафтеновых углеводородов содержится во фракции 200—250° для всех топлив за исключением топлива Т-2 из грозненских нефтей. Во фракциях до 250° содержание нафтеновых углеводородов возрастает, а выше 250° —снижается. Во фракциях выше 200° наряду с моноциклическими нафтеновыми углеводородами содержатся бициклические нафтены, количество которых, например во фракции 200—250° топлива Т-1 из бакинских нефтей, составляет 7,2% [16].

Среди ароматических углеводородов наибольшей плотностью, превосходящей единицу, характеризуются три- и некоторые би-циклические соединения. Моноциклические соединения имеют тем большую плотность, чем больше боковых цепей расположено компактно у бензольного кольца. Углеводороды с боковыми цепями в орто-положении имеют плотность выше, чем углеводороды с таким же молекулярным весом, но с боковыми цепями в мета-положении. Плотность ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения числа боковых цепей, расположенных у соседних углеродных атомов бензольного кольца.

Таким образом, скорость горения углеводородов возрастает в следующей последовательности: (парафиновые, нафтеновые, ароматические) -«олефиновые-'-диеновые-'-ацеталеновые [58, 59].




Уменьшением температуры Уменьшение кислотности Уменьшение межмолекулярного Удлинением углеродной Уменьшение растворимости Уменьшение удельного Уменьшении температуры Уменьшению константы Уменьшению содержания

-
Яндекс.Метрика