Главная --> Справочник терминов


Углубления переработки Этот синтез имеет значение в химии углеводов, поскольку он является одной из стадий хорошо известного метода Килиани — Фишера для перехода от какой-либо альдозы к следующему ближайшему гомологу. Он также пригоден и для синтеза других нитрилов, по-

Первая стадия синтеза жирных кислот является в то же время одной из последних стадий распада углеводов, поскольку ацетилкофермент А (ацетил-КоА), исходный продукт в биосинтезе жирных кислот, образуется в процессе метаболизма углеводов.

перспективным в синтетической химии углеводов, поскольку эти про-

Озазоны Сахаров сыграли важную роль в развитии химии углеводов, поскольку широко использовались при установлении строения и идентификации моносахаридов 33. Однако в настоящее время озазоны Сахаров для этих целей практически не применяются. Они имеют нечеткие температуры плавления (или разложения) *, трудно поддаются перекристаллизации и, кроме того, мутаротируют в растворах, что указывает на возможность их существования в нескольких таутомерных формах. Окончательно строение озазонов Сахаров было установлено только в последнее время 22. Озазоны имеют структуру VI, в которой два гидразоновых остатка образуют квазиароматическое кольцо, закрепленное водородной связью:

Реакции элиминирования, проходящие по ?2-механизму, в результате которых образуются непредельные соединения, в последнее время нашли применение в синтетической химии углеводов, поскольку введение двойной связи в молекулу моносахарида позволяет осуществить ряд превращений и синтезировать труднодоступные производные моносахаридов. Если стереохимия заместителей и конформация молекулы удовлетворяют требованиям, необходимым для механизма Е2 (см. стр. 15 ), то элиминирование протекает очень легко. Так, например, сульфоны Сахаров 118, образующиеся при окислении меркапталей органическими надкислотами, уже в слабокислой среде отщепляют гидроксильную .группу у С2.

Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры Сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии Сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом a-окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения.

Из приведенных данных по образованию различных типов изопропилиденовых производных следует, что ж-диоксановый и диоксолановый циклы, включающие первичноспиртовую группу, в кислой среде менее устойчивы, чем диоксолановый цикл, включающий гликозидный гидроксил или две вторичные гидроксильные группы. Этот факт нашел широкое применение в синтетической химии углеводов, поскольку позволяет избирательно провести гидролиз только одной изопропилиденовой группы. Так, например, 1,2;5,6-ди-О-изопропилиден-О-глюкозу 17в с высоким выходом можно превратить в 1,2-О-изопропилиденово? производное LXXIX,

Эффекты растворителя. ДМФА применяется как растворитель для углеводов, поскольку в нем мутаротацня происходит очень медленно 111. ДМФА ускоряет алкплпрованпефталп.мпда калпя^2, нат-рнймалоновых эфиров 131, натрнйацетоуксусиых эфпров 141 п щелочных солей других соединений с активной метнлеповон группой 141. По общей методике 1 моль соединения, содержащего активную мети-

Окислительное деметилирование (V, 539). Анжиал и Джеймс [7] показали, что X. а. в ледяной уксусной кислоте является подходящим реагентом для окислительного деметилирования углеводов, поскольку реакция осуществляется в мягких условиях, а гидро-ксильные группы можно защитить ацилированием. Сложные эфиры не вступают в реакцию, однако гликозиды и ацетали подвергаются действию реагента. Простые бензиловые эфиры окисляются реагентом до сложных эфиров бензойной кислоты. Реакция применима для

Эффекты растворителя. ДМФА применяется как растворитель для углеводов, поскольку в нем мутаротацня происходит очень медленно 111. ДМФА ускоряет алкплпрованпефталп.мпда калпя^2, нат-рнймалоновых эфиров 131, натрнйацетоуксусиых эфпров 141 п щелочных солей других соединений с активной метнлеповон группой 141. По общей методике 1 моль соединения, содержащего активную мети-

Окислительное деметилирование (V, 539). Анжиал и Джеймс [7] показали, что X. а. в ледяной уксусной кислоте является подходящим реагентом для окислительного деметилирования углеводов, поскольку реакция осуществляется в мягких условиях, а гидро-ксильные группы можно защитить ацилированием. Сложные эфиры не вступают в реакцию, однако гликозиды и ацетали подвергаются действию реагента. Простые бензиловые эфиры окисляются реагентом до сложных эфиров бензойной кислоты. Реакция применима для

! В ближайшие годы по мере углубления переработки нефти это соотношение будет уменьшаться в связи с увеличением ресурсов пропилена на нефтеперерабатывающих заводах (по содержанию пропилена составы газов пиролиза бензина и каталитического крекинга тяжелых нефтяных фракций примерно равноценны). Следовательно, в этих условиях при сохранении темпов развития этиленпотребляющих производств и отсутствии возможности (или необходимости) увеличения темпов развития про-пиленпотребляющих производств пропилен каталитического крекинга будет использоваться в качестве топлива, а пиролизный пропилен, полученный из бензина, — для производства химической продукции. Такое положение вряд ли может быть признано целесообразным при дефиците прямогонных нефтяных фракций и наличии больших ресурсов этана. Поэтому в США, например, около 7 млн. т этилена получают из этана при общем объеме производства этого мономера 18 млн. т в 1980 г." [6] (1 т этана заменяет примерно 2 т бензина).

Мировая практика показывает, что при наличии больших запасов природных и нефтяных газов на базе этого сырья могут быть организованы крупнотоннажные и высокорентабельные производства этана, сжиженных газов (пропана, бутанов) и других видов углеводородного сырья и моторного топлива. Объемы производства этой продукции могут быть соизмеримы с ресурсами сырья и моторного топлива, получаемыми в результате углубления переработки нефти.- Учитывая высокую эффективность газового сырья и повышенный интерес к нему на мировом рынке, многие нефтедобывающие страны осуществляют строительство, расширение и реконструкцию газоперерабатывающих заводов.

Во всем мире производство светлых нефтепродуктов растет быстрее, чем добыча нефти, что достигается за счет углубления переработки нефти. Ожидают к 1980 г. производство водорода в процессе каталитического риформипга бензина увеличить вдвое против 1970 г. И хотя доля использования этого побочного водорода повысится с 50% в 1970 г. до 90% в 1980 г., потребность в водороде для нефтепереработки будет расти еще большими темпами и не сможет быть удовлетворена за счет ресурсов водорода, получаемого в процессе каталитического риформинга бензина. На VIII Мировом нефтяном конгрессе [3] прогнозировали к 1980 г. увеличение доли водорода, производимого на специальных установках, до 39%, что составит 4,64 млн. т/год.

96. Рахимов М. П., Галимов Ж. Ф., Новоселов С. В. Исследование содержания и состава кокса на фосфорнокислотном катализаторе // VII Республ. научно-техн. конф. "Проблемы углубления переработки нефти": Тез докл.— Уфа, 1988.-.С. 76.

1. Синтетическое жидкое топливо и альтернативные виды топлива. Разрабатываются способы получения облагороженных твердых, жидких и газообразных видов топлива из углей путем прямой гидрогенизации углей, производства углеводородов из оксида углерода (II) и водорода, углубления переработки нефти.

! В ближайшие годы по мере углубления переработки нефти это соотношение будет уменьшаться в связи с увеличением ресурсов пропилена на нефтеперерабатывающих заводах (по содержанию пропилена составы газов пиролиза бензина и каталитического крекинга тяжелых нефтяных фракций примерно равноценны). Следовательно, в этих условиях при сохранении темпов развития этиленпотребляющих производств и отсутствии возможности (или необходимости) увеличения темпов развития про-пиленпотребляющих производств пропилен каталитического крекинга будет использоваться в качестве топлива, а пиролизный пропилен, полученный из бензина, — для производства химической продукции. Такое положение вряд ли может быть признано целесообразным при дефиците прямогонных нефтяных фракций и наличии больших ресурсов этана. Поэтому в США, например, около 7 млн. т этилена получают из этана при общем объеме производства этого мономера 18 млн, т в 1980 г. [6] (1 т этана заменяет примерно 2 т бензина).

Мировая практика показывает, что при наличии больших запасов природных и нефтяных газов на базе этого сырья могут быть организованы крупнотоннажные и высокорентабельные производства этана, сжиженных газов (пропана, бутанов) и других видов углеводородного сырья и моторного топлива. Объемы производства этой продукции могут быть соизмеримы с ресурсами сырья и моторного топлива, получаемыми в результате углубления переработки нефти. Учитывая высокую эффективность газового сырья и повышенный интерес к нему на мировом рынке, многие нефтедобывающие страны осуществляют строительство, расширение и реконструкцию газоперерабатывающих заводов.

Среди ряда проблем углубления переработки нефти и охраны окружающей среды большое значение имеет рациональное использование ресурсов углеводородного сырья, в том числе попутного нефтяного газа. Учитывая дефицит водорода, низкомолекулярных олефинов, новых современных наполнителей (углеродных материалов), желательно попутный газ использовать не только в виде высококачественного топлива для выработки электроэнергии, тепла и т.д., что наносит ощутимый вред экологии, но и в качестве сырья современных технологических процессов нефтеперерабатывающей и нефтехимической индустрии.

Однако использование ресурсов только нефтяного попутного газа в качестве сырья современных технологических процессов позволило бы сэкономить огромные ресурсы более пенного углеводородного сырья, а также, учитывая дефицит водорода, низкомолекулярных олефинов, новых современных наполнителей (углеродных материалов), получить огромный экономический эффект. Это ставит необходимость рационального использования ресурсов попутного газа в один ряд с проблемами углубления переработки нефти и охраны окружающей среды.

и водорода, углубления переработки нефти.

1. Синтетическое жидкое топливо и альтернативные виды топлива. Разрабатываются способы получения облагороженных твердых, жидких и газообразных видов топлива из углей путем прямой гидрогенизации углей, производства углеводородов из оксида углерода (II) и водорода, углубления переработки нефти.




Уменьшение кислотности Уменьшение межмолекулярного Удлинением углеродной Уменьшение растворимости Уменьшение удельного Уменьшении температуры Уменьшению константы Уменьшению содержания Уменьшить образование

-
Яндекс.Метрика