|
|
|
Главная --> Справочник терминов Указывает образование одной точки с таким напряженным состоянием, при котором ЛПН пересекает круг Мора вследствие того, что разрушение произойдет прежде, чем возникнет такая ситуация. В состоянии начинающего разрушения ЛПН является касательной к кругу Мора. Угол в точке касания указывает направление плоскости, вдоль которой будет происходить разрушение. При этих условиях может быть показано (см. Задачу 8.3), что для неслипшихся порошков справедливо соотношение Семейство кривых растяжения при разных скоростях или температурах (стрелка указывает направление увеличения скорости деформации или понижения температуры). Огибающая соединяет точки разрыва, а штриховые линии DDt и DD2 изображают процессы релаксации напряжения и ползучести Стрелка в формулах (б и в) указывает направление передачи электронов, т. е. идет от донора к акцептору. Черточки, как обычно, символизируют ковалентные связи, т. е. пару электронов. Лучше применять написание по типу а, поскольку стрелкой часто пользуются для указания направления поляризации связи, т. е. сдвига электронов обычной ковалентной связи. Итак, одна из особенностей свободных электронных пар — их способность участвовать в образовании донорно-акцепторных связей. Помимо этого, свободные электронные пары обладают способностью вступать в сопряжение, подобно л-электронам кратных связей. Сопряжение с участием свободных электронных пар имеется, например, в непредельных гало-генопроизводных типа хлористого винила: Трубопроводы и трубопроводная арматура. На рис. 140 показана принципиальная схема трубопроводных коммуникаций и арматуры автоцистерны АЦЖГ-4-164. Направление стрелок около вентилей указывает направление движения среды. В компонентах тензора напряжений первый индекс указывает направление нормали -к площадке, на которой действует данное напряжение, второй индекс — направление действия напряжения. Знак индуктивного эффекта обычно определяется относительно атома (или группы атомов), принятого за эталон. В качественных оценках его часто определяют относительно атома водорода, а при количественном рассмотрении за стандарт принята группа СН3. Индуктивный эффект изображают прямой стрелкой вдоль а-связи, которая указывает направление смещения электронной плотности. Расположение индексов в компонентах тензора напряжений подчиняется следующему правилу: первый индекс указывает направление нормали к площадке, на которой действует данное напряжение; второй индекс характеризует направление действия напряжения. Рис. 4.5. Диаграмма Смита для эластомеров: семейство кривых растяжения при разных скоростях или температурах (стрелка указывает направление увеличения скорости деформации или понижения температуры). Огибающая соединяет точки разрыва, DDt и DDt — ход процессов релаксации напряжения и ползучести соответственно. / — освещающая призма; 2 — преломляющая призма; 3 — зеркало; пунктирная стрелка указывает направление предельного луча в том случае, когда призма 1 не используется. только пары достигнут бумаги, она покраснеет. На что это указывает? Образование акролеина можно обнаружить по резкому, острому запаху, отчего акролеин и получил свое название (от латинских слов асег, acris— острый жгучий и oleum — масло). Опишите наблюдаемые явления и объясните их. Напишите уравнения реакций: а) получения аммиака, б) взаимодействия аммиака с хлористым водородом, в) взаимодействия аммиака с водой на влажной лакмусовой бумаге и причину посинения последней. На какие свойства аммиака указывает образование фонтана? На присутствие альдегидов и кетонов указывает образование осадка 2,4-динитрофенилгидразонов. ДФПГ, подобно солн Фреми (гл. 23, ч.З), может быть использован для окисления фенолов в газря-хиноны. На радикальный механизм этой реакции указывает образование ароксильного радикала (гл. 23) при окислении пространственно затрудненного 2,4,6-три-трет-бутилфенола под действием ДФПГ: Простейшей пробой па присутствие углерода является способность вещества к горению. Более точный метод состоит в сжигании соединения в раскаленной трубке в присутствии оксида меди(П). Образующийся при этом диоксид углерода (углекислый газ) пропускают в раствор гидрокснда бария, причем выпадает белый осадок карбоната бария. На наличие в составе анализируемого вещества водорода указывает образование в процессе сжигания в присутствии оксида меди(II) воды, конденсирующейся на холодных частях трубки. Отщепление происходит как внутри молекулы (выход CF2 = CHCF3 достигает 65%), так и при участии нескольких молекул. На это указывает образование продуктов конденсации, кипящих, соответственно, около 70 и 105°. При температурах ниже 100° фтористый водород не присоединяется KCF2 = CHCF3 (CF3CH2CF8 практически не образуется), однако при 100° и выше присоединение протекает гладко и с количественным выходом. ДФПГ, подобно соли Фреми (гл. 23, ч. 3), может быть использован для окисления фенолов в иорд-хиноны. На радикальный механизм этой реакции указывает образование ароксильного радикала (гл.23) при окислении пространственно-затрудненного 2, 4, 6-три-трет-бутилфенола под действием ДФПГ: Так, например, тетрахлорфЛуореспеин (X, X = С1) [40] и тетрабромфлуорес-цеин (X, Х = Вг) [77] дают две формы, из которых -окрашенная является более устойчивой, тогда как тетраиодфлуоресцеин (XI, X = J) существует только в желтой лактонной форме [78]. Во всех трех случаях лактонная структура при нагревании превращается в более интенсивно окрашенный изомер. При использовании тетраиодфлуоресцеина (X, X = J) и тетрабром-флуоресцеина (X, X—Вг) реакция становится обратимой уже при простом добавлении органического растворителя, на что указывает образование желтого соединения из красновато-коричневой хиноидной формы. Такой же эффект наблюдается при введении галогенов в молекулу орсинфталеинов [2]. 5-Алкил-5-галогено- и 5,5-дигалогенобарбитуровые кислоты не могут рассматриваться как настоящие производные пиримидина; скорее их следует считать сильно замещенными галогенсодержащими соединениями, имеющими реакционноспособный атом галогена. Так, замена галогена в 5-алкил-5-галогенобарбитуровых кислотах и одного атома галогена в 5,5-дигалогенобар-битуровых кислотах была осуществлена с помощью различных реагентов. Дибромпроизводные действуют так же, как бромирующие агенты, на что указывает образование n-броманилина при взаимодействии дибромбарбитуровой кислоты с анилином [342]. Гупта и Торпе [343] наблюдали образование rt-бромдиметиланилина в результате реакции дибромбарбитуровой кислоты с диметиланилином. Каталитическое- восстановление 5-алкил-5-бромбарбиту-ровой кислоты изучали Макбет и его сотрудники [344]. Бромистый этилмагний дебромирует фенилбромбарбитуровую кислоту, образуя фенилбарбитуровую кислоту [345]. Биакангелицин (XXXVI, R = R' = Н), содержащийся в корнях Angelica glabra Makino, образует кристаллы светло-желтого цвета, fa]D6 24,62° (в пиридине) [45]. При его ацетилировании образуется диацетат (XXXVI, R = R' = = СНзСО). На присутствие фуранового кольца указывает образование фуран-дикарбоновой-2,3 кислоты при окислении перекисью водорода. Восстановление амальгамой натрия с последующей перегонкой продукта реакции приводит Так, например, тетрахлорфЛуореспеин (X, X = С1) [40] и тетрабромфлуорес-цеин (X, Х = Вг) [77] дают две формы, из которых -окрашенная является более устойчивой, тогда как тетраиодфлуоресцеин (XI, X = J) существует только в желтой лактонной форме [78]. Во всех трех случаях лактонная структура при нагревании превращается в более интенсивно окрашенный изомер. При использовании тетраиодфлуоресцеина (X, X = J) и тетрабром-флуоресцеина (X, X—Вг) реакция становится обратимой уже при простом добавлении органического растворителя, на что указывает образование желтого соединения из красновато-коричневой хиноидной формы. Такой же эффект наблюдается при введении галогенов в молекулу орсинфталеинов [2].  Уменьшение концентрации Уменьшение основности Уменьшение проницаемости Уменьшение свободного Уменьшении молекулярного Удлинение сопротивление Уменьшению прочности Уменьшенным давлением Умеренных концентраций |
- |
Навигация